ジフェニルジスルフィド

ジフェニルジスルフィド (diphenyl disulfide) は、有機硫黄化合物でジスルフィドのひとつ。省略して Ph2S2 とも書かれる。無色の結晶で、有機合成化学で用いられる最も有名なジスルフィドの一つである。チオフェノールが不純物として微量含まれるのが不快臭の原因である。水には溶けない。

 合成と分子構造 
ジフェニルジスルフィドは通常、チオフェノールの酸化でヨウ化水素と共に作られる。
 {2PhSH} + {I2} -> {Ph2S2} +  2HI
また、過酸化水素も酸化剤として用いられる。しかし、ジフェニルジスルフィド自体が安価であり、チオフェノールが不快臭を持つため実験室で合成されることはほとんどない。

 反応 
ジフェニルジスルフィドは有機合成化学においてフェニルチオ基 (PhS-) の供給源として用いられるByers, J. H. "Diphenyl Disulfide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.。典型的な反応ではエノラートを経由して、フェニルチオ基で置換されたカルボニル化合物を与える。
 {RC(O)CHLiR'} + Ph2S2 -> {RC(O)CH(SPh)R'} + LiSPh

 還元 
ジフェニルジスルフィドはジスルフィド特有の還元反応を受ける。
 {Ph2S2} + 2M -> 2 MSPh (M = Li, Na, K)
水素化ホウ素ナトリウムや水素化トリエチルホウ素リチウム（スーパーヒドリド®）のようなヒドリド試薬もまた還元剤として用いられる。

チオラート塩の PhSM は、求核剤 PhS- の供給源である。ほとんどのハロゲン化アルキルはこれによって、スルフィド（チオエーテル）に転化する。また、水素化するとチオフェノールが得られる。
 {PhSM} + HCl -> {HSPh} + MCl

 塩素化 
ジフェニルジスルフィドは塩素と反応して、塩化フェニルスルフェニル PhSCl を与える。この化学種の単離は難しい。

 酸化 
メタノール中でジフェニルジスルフィドを酢酸鉛(IV)で酸化するとスルフィナイトエステル PhS(O)OMe を与える。

出典

Category:ジスルフィド
Category:フェニル化合物