統計集団

統計集団（とうけいしゅうだん、）とは、統計力学における基本的な概念の一つで、巨視的に同じ条件下にある力学的に同じ系を無数に集めた仮想的な集団である市村『統計力学』pp.66-67, §13.1久保『熱学・統計力学』 pp.196-198, §5.2。統計的（とうけいてき）アンサンブル、確率集団（かくりつしゅうだん）、ギブズ集団、あるいは単にアンサンブルとも呼ばれる。
アンサンブルの考え方はウィラード・ギブズによって初めて導入された。

巨視的には同じ条件下にあっても、力学系が取り得る力学的な状態は一つに定まらない。統計力学の立場では各々の力学状態が確率的に表れるものと考える。アンサンブルの考え方では、無数に集めた系の内である状態を取っている系の割合を、系がその状態を取る確率であると考える。この確率で重み付けした加重平均をアンサンブル平均と呼ぶ。系に課される条件の違いに応じたアンサンブルを考えることができて、状態の出現確率はアンサンブルによって異なる。

 概要 
ボルツマンらによる気体分子運動論の立場では、理想気体を多数の分子の集まりであると考える。多数の分子が衝突を繰り返して、個々の分子の力学状態が確率的に現れるものと見なされる（分子的混沌）。当時はまだ分子の存在が確証されていなかったため批判を受けた。
これに対して統計集団の立場では、力学系全体の力学状態が確率的に現れるものと見なされる。この立場では必ずしも分子の存在を仮定する必要がない。今日では統計集団の考え方が統計力学の主流となった。

気体分子運動論の立場では -粒子系の状態は -空間に分布する  個の点の集まりとして表され、-空間上の分布関数から気体の性質が導かれる。
一方、統計集団の立場では同じ -粒子系の状態が-空間の一つの点として表される"Statistical Physics 1" p.19。系の無数のコピーであるアンサンブルは -空間に分布する点の集まりとして表される。

 主要なアンサンブル 
600px|thumb|none|5つの統計集団の視覚的表現。

巨視的な制約条件が異なれば、アンサンブルも異なり、それに特定の統計的性質がある。次のようなものが代表的である：小正準集団、正準集団、第正準集団における要約は、北 孝文『演習しよう熱・統計力学』p.93、p.95、p.98を参考にした。
 小正準集団 
（ミクロカノニカルアンサンブル、microcanonical ensemble、NVE ensemble）
 全エネルギーが一定である系のアンサンブル。熱的に孤立しており、熱力学的には孤立系に当たる。系が許す全ての微視的状態は同じ確率で現れる（等確率の原理）。つまり、微視的状態が出現する確率は

で与えられる田崎『統計力学Ⅰ』 p.93。ここで、は系が取りうる微視的状態の総数であり、はエントロピーと

の関係にある田崎『統計力学Ⅱ』p.321（ボルツマンの原理）。
 正準集団  （カノニカルアンサンブル、canonical ensemble、NVT ensemble）
 巨大な熱浴との間でエネルギーをやりとりできる系のアンサンブル。熱浴の熱容量は十分大きく、系の温度は一定であると仮定できるとする。これは閉鎖系に当たる。この集団で、微視的状態が出現する確率は

で与えられる田崎『統計力学Ⅰ』 p.106。ここで、は逆温度、は微視的状態のエネルギーである。は
で定義される分配関数田崎『統計力学Ⅰ』 p.107と呼ばれる量である。はヘルムホルツの自由エネルギーと

の関係にある田崎『統計力学Ⅰ』p.123。
 大正準集団  （グランドカノニカルアンサンブル、grand canonical ensemble） 
 やはり熱浴と接触しているが、粒子のやり取りもでき、温度が一定であるような統計集団である。微視的状態が出現する確率は

で与えられる田崎『統計力学Ⅱ』 p.293。ここで、は逆温度、は化学ポテンシャル、、は微視的状態のエネルギーと粒子数である。は

で定義される大分配関数と呼ばれる量である。はグランドポテンシャルと

の関係にある田崎『統計力学Ⅱ』p.295、p.316。
等温定圧集団（isothermal–isobaric ensemble、NPT ensemble）
温度、圧力、粒子数が一定であるアンサンブル。

 古典力学系のアンサンブル 

 エルゴード仮説 
分子の状態に相関がない分子的混沌状態を仮定すれば、十分長い時間スケールに対して、系の時間発展に伴って可能な総ての微視的状態をとると考えられ、これはエルゴード仮説と呼ばれる市村『統計力学』pp.64-66, §12.2。エルゴード仮設により、同一の力学系を無数に集めたアンサンブルは、1つの力学系を繰り返し観測することと同等であると考えることができる久保『熱学・統計力学』p.199, 。

エルゴード仮説が等確率の原理を根拠付けると考えられており、統計力学を基礎付けるとされてきたが、今日では統計力学の基礎付けとしては的を外しているという主張も専門家によってなされている田崎『統計力学１』田崎晴明による解説 統計力学 I, II（培風館、新物理学シリーズ） 大野克嗣による解説 （Statistical Mechanics, Japanese versionというpdf）。

 脚注 

 参考文献 








Category:統計力学
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