塩化オキサリル

塩化オキサリル（えんかオキサリル, oxalyl chloride）は構造式 (COCl)2で表される化合物である。シュウ酸の2つのカルボン酸がカルボン酸塩化物となった構造を持つ、無色の液体である。有機合成化学においてよく用いられるSalmon, R. "Oxalyl Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons, New York.DOI: 10.1002/047084289X.ro015。シュウ酸を五塩化リンで処理すると得られるVogel, A.; Steffan, G.; Mannes, K.; Trescher, V. "Oxalyl chloride" DE  78-2840435  19780916.Chemical Abstracts Number 93:94818。

 有機化学への応用 
 酸塩化物の合成 
有機合成化学では、カルボン酸を対応する酸塩化物へと変換する際によく用いられる。塩化チオニルと同様、塩酸などの揮発性の副生成物が発生する。

塩化オキサリルは比較的マイルドで、より選択性のある試薬だと考えられている。触媒量のジメチルホルムアミドを添加することが多い。

 芳香族化合物のアシル化 
塩化アルミニウムの存在下で芳香族化合物と反応し、対応する酸塩化物を発生させる。この反応はフリーデル・クラフツ反応として知られている。続く加水分解により、対応するカルボン酸が生成する。

 ジエステルの合成 
他の酸塩化物と同様、アルコールと反応するとエステルが生成する。

この反応はピリジンのような塩基の存在下で行われることが多い。なおフェノールと反応するとフェニルオキサリルエステルを生成するが、この反応はサイリュームに応用されている。

 アルコールの酸化 
塩化オキサリルとジメチルスルホキシド、トリエチルアミンを組み合わせると、アルコールを対応するアルデヒドやケトンへと酸化できる。この反応はスワーン酸化として知られている。

 危険性 
水と激しく反応し、塩化水素を発生する。

 参考文献 

 外部リンク 
 日本国 国立環境研究所 Webkis-plus シュウ酸ジクロリド

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Category:有機反応試剤