フッ化銀

フッ化銀（フッかぎん、）とは、フッ素と銀からなる無機化合物である。銀のフッ化物にあたる。銀の酸化数が1/2, 1, 2, 3の化合物が知られており、それぞれ一フッ化二銀、フッ化銀(I)、フッ化銀(II)、フッ化銀(III)と呼ばれる。

酸化数の多様性以外にも、フッ化銀は他のハロゲン化銀と性質が大きく異なる。

 一フッ化二銀 

一フッ化二銀（いちフッかにぎん、）、Ag2F はブロンズ状の光沢を示す固体である。結晶系は三方晶系、結晶構造は逆ヨウ化カドミウム型構造で、Ag-F の層に Ag の層が挿入された構造をとる。Ag-Ag 間距離は300, 2.81 Å、Ag-F 間は2.45 Åである。密度は8.57 g/cm3。電気伝導性を持ち、0.65 Kで超伝導を示す。光に対して安定である。90 で分解する。

一フッ化二銀は、フッ化銀(I)を液体フッ化水素に溶解させた後にコロイド状の Ag を加えて製造する。水中では Ag と AgF とに不均化する。

 フッ化銀(I) 

フッ化銀(I)（フッかぎん いち、）、AgF は黄色の薄片状固体である。結晶系は立方晶系、結晶構造は塩化ナトリウム型構造で、Ag-F 間距離は2.46 Åである。融点435 、沸点1150 である。

他の難溶性のハロゲン化銀と異なり、フッ化銀は水に易溶で潮解性を示す。溶解度は179 g/100 g (水 at 25 ) で、フッ化水素酸、アセトニトリルにも可溶である。-14〜18.7 では4水和物が安定、18.7〜39.5 までは2水和物が安定である。それ以上では脱水して無水物となる。光に対して幾分不安定で、光照射により結晶は暗色となる。

他のハロゲン化銀(I)と製法も異なり、Ag2O を液体フッ化水素に溶解させた後に、黄色の AgF が析出するまで蒸発させる。

フッ化銀(I)は強力なフッ素化剤である。また、歯科用防腐処置剤としても有用である。

 フッ化銀(II) 

フッ化銀(II)（フッかぎん に、）、AgF2 は銀(II)のフッ化物である。純粋なものは無色であるが、光により黒褐色となる。結晶系は斜方晶系、結晶構造はひずんだ八面体形構造であり、Ag-F 間距離は2.07 Å（エカトリアル）、2.58 Å（アキシアル）。反強磁性を示し、孤立電子対の存在のため、予想される値よりも低い磁気モーメントを示す。融点690 で、0.1 atmのフッ素気流中では700 まで安定。

フッ化銀(II)はフッ化銀(I)をフッ素気流中で加熱すると生成する。あるいは AgF3 とキセノンとを反応させても生成する。
 {2AgF3} + Xe -> {AgF2} + XeF2

光に対して不安定。強力な酸化剤、フッ素化剤であり、冷水中でオゾンを発しながらフッ化銀(I) AgF に分解する。液体フッ化水素中の AgF2 は SbF5 や AsF5 のようにルイス酸として働き、[AgF][MF6] 型の深青色の塩を形成する。

 フッ化銀(III) 
フッ化銀(III)（フッかぎん さん、）、AgF3 は銀(III)のフッ化物である。不安定な赤色の固体で反磁性を示す。結晶構造は引き伸ばされた八面体構造であり、Ag-F 間距離はおよそ1.9 Å（エカトリアル）、2.54 Å（アキシアル）である。

テトラフルオロ銀(III)塩に、BF3、PF5 あるいは AsF5 を加えると生成する。
 {AgF4^-} + BF3 -> {AgF3} + BF4^-

この化合物は熱的に不安定であり、液体フッ化水素中であっても20 で F2 を発生しながらゆっくりと分解し Ag3F8 となる。

 出典 
 『理化学辞典』第5版、岩波書店
 ヘスロップ、ジョーンズ、『無機化学』、1978年、東京化学同人
 コットン、ウイルキンソン、『無機化学』原書第2版、p.940、1972年、培風館
 F.A. Cotton, G. Wilkinson, C.A. Murillo, M.Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6th Ed., pp1084-1097 ISBN 0-471-19957-5

 関連項目 
 銀
 フッ素

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