複素環式化合物

は、環の中に少なくとも2種類の異なる元素を含む環式化合物であるIUPAC Gold Book heterocyclic compounds。複素環化学(Heterocyclic chemistry)は、有機化学の1分野で、複素環式化合物の合成、特性、応用等を扱う。

複素環式化合物の例としては、全ての核酸、薬品の大部分、バイオマス（セルロースや関連化合物）の大部分、多くの天然や合成染料がある。アメリカ食品医薬品局の認証する薬品の59%は窒素複素環を含んでいる。

分類
複素環式化合物が有機化合物であっても無機化合物であっても、ほとんどは少なくとも1つの炭素原子を含んでいる。炭素でも水素でもない原子は、通常、炭素骨格に対してヘテロ原子と呼ばれる。しかし、ボラジン等の炭素原子を含まない化合物も複素環式化合物と呼ばれる。IUPACは、複素環式化合物の命名に、ハンチュ-ウィドマン命名法の利用を勧告している。

複素環式化合物は、その電子構造を基に分類することができる。飽和複素環式化合物は、非環式誘導体のように振る舞う。そのため、ピペリジンとテトラヒドロフランは、立体構造に改変の加わったアミンやエーテルとして扱われる。そのため、複素環化学は、主に不飽和の誘導体を対象にし、研究や応用の多くは、ひずみのない五員環や六員環に関するものである。これには、ピリジン、チオフェン、ピロール、フラン等がある。別の大きな分類は、ベンゼン環に融合した複素環である。ピリジン、チオフェン、ピロール、フランが融合すると、各々キノリン、ベンゾチオフェン、インドール、ベンゾフランとなる。2つのベンゼン環が融合したものは3つ目の大きな分類で、各々アクリジン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、ジベンゾフランとなる。不飽和環は、共役系に参加するヘテロ原子によって分類することができる。

三員環
3つの原子からなる複素環は、環ひずみのため反応性が高い。1つのヘテロ原子を含むものは一般に安定である。2つのヘテロ原子を含むものは反応中間体として生成しやすい。

1つのヘテロ原子を含む三員環
ヘテロ原子飽和不飽和 ホウ素 ボリラン ボリレン 窒素 アジリジン アジリン 酸素 オキシラン（エチレンオキシド、エポキシド） オキシレン リン ホスフィラン ホスフィレン 硫黄 チイラン（エピスルフィド） チイレン

2つのヘテロ原子を含む三員環

ヘテロ原子飽和不飽和 窒素 ジアジリジン ジアジリン 窒素/酸素 オキサジリジン 酸素 ジオキシラン

四員環
1つのヘテロ原子を含む四員環

ヘテロ原子飽和不飽和 窒素 アゼチジン アゼト 酸素 オキセタン オキセト 硫黄 チエタン チエット

2つのヘテロ原子を含む四員環

ヘテロ原子飽和不飽和 窒素 ジアゼチジン ジアゼト 酸素 ジオキセタン ジオキセト 硫黄 ジチエタン ジチエト

五員環
1つのヘテロ原子を含む五員環

ヘテロ原子飽和不飽和 アンチモン スチボラン スチボール ヒ素 アルソラン アルソール ビスマス ビスモラン ビスモール ホウ素 ボロラン ボロール 窒素 ピロリジン （"アゾリジン"は使われない） ピロール （"アゾール"は使われない） 酸素 テトラヒドロフラン  フラン リン ホスホラン ホスホール セレン セレノラン  セレノフェン ケイ素 シラシクロペンタン シロール 硫黄 テトラヒドロチオフェン チオフェン テルル テルロフェン スズ スタノラン スタノール

2つのヘテロ原子を含む五員環
2つのヘテロ原子を含む五員環のうち、少なくとも1つが窒素原子のものは、総称してアゾールと呼ばれる。チアゾール、イソチアゾールは、環の中に硫黄原子と窒素原子を含む。ジチオランは2つの硫黄原子を含む。

ヘテロ原子飽和不飽和（部分不飽和） 窒素/窒素 イミダゾリジン ピラゾリジン イミダゾール（イミダゾリン）ピラゾール（ピラゾリン） 窒素/酸素 オキサゾリジンイソキサゾリジン オキサゾール（オキサゾリン）イソキサゾール 窒素/硫黄 チアゾリジンイソチアゾリジン チアゾール（チアゾリン)イソチアゾール 酸素/酸素 ジオキソラン 硫黄/硫黄 ジチオラン

3つ以上のヘテロ原子を含む五員環
3つのヘテロ原子を含む五員環も大きなグループである。例として、2つの硫黄原子と1つの窒素原子を含むジチアゾールがある。

ヘテロ原子飽和不飽和（部分不飽和） 3 × 窒素 トリアゾール 2 × 窒素 / 1 × 酸素  フラザンオキサジアゾール 2 × 窒素 / 1 × 硫黄  チアジアゾール 1 × 窒素 / 2 × 酸素 ジオキサゾール 1 × 窒素 / 2 × 硫黄 ジチアゾール 4 × 窒素 テトラゾール 4 × 窒素/1 × 酸素 オキサテトラゾール 4 × 窒素/1 × 硫黄 チアテトラゾール 5 × 窒素 ペンタゾール

六員環
1つのヘテロ原子を含む六員環

ヘテロ原子飽和不飽和 イオン アンチモン  スチビニン ヒ素 アルシナン アルシニン ビスマス  ビスマベンゼン ホウ素 ボリナン ボラベンゼン ボラタベンゼン アニオン ゲルマニウム ゲルミナン ゲルミン 窒素 ピペリジン（アジナンは使われない） ピリジン（アジンは使われない) ピリジニウム カチオン 酸素 テトラヒドロピラン ピラン (2H-オキシンは使われない) ピリリウム カチオン リン ホスフィナン ホスホリン セレン   セレノピリリウム カチオン ケイ素 シリナン シリン 硫黄 チアン チオピラン (2H-チインは使わない) チオピリリウム カチオン スズ スタニナン スタニン

2つのヘテロ原子を含む六員環

ヘテロ原子飽和不飽和 窒素 / 窒素 ピペラジン ジアジン 酸素 /窒素 モルホリン オキサジン 硫黄 / 窒素 チオモルホリン チアジン 酸素 / 酸素 ジオキサン ジオキシン 硫黄 / 硫黄 ジチアン ジチイン

3つのヘテロ原子を含む六員環

ヘテロ原子飽和不飽和 窒素 ヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン トリアジン 酸素 トリオキサン 硫黄 トリチアン

4つのヘテロ原子を含む六員環

ヘテロ原子飽和不飽和 窒素 テトラジン

5つのヘテロ原子を含む六員環

ヘテロ原子飽和不飽和 窒素 ペンタジン

6つの窒素原子を含む仮想上の化合物は、ヘキサジンと呼ばれる。

七員環
七員環の場合、通常の芳香族安定化を利用するためには、ヘテロ原子が空のπ軌道（例：ホウ素）を提供できる必要がある。それ以外の場合には、ホモ芳香族性による安定化が可能である。

1つのヘテロ原子を含む七員環

ヘテロ原子飽和不飽和ホウ素ボレピン窒素 アゼパン アゼピン酸素 オキセパン オキセピン硫黄 チエパン チエピン

2つのヘテロ原子を含む七員環

ヘテロ原子飽和不飽和 窒素 ジアゼパン ジアゼピン 窒素/硫黄  チアゼピン

八員環
ヘテロ原子飽和不飽和 窒素 アゾカン アゾシン 酸素 オキソカン オキソシン 硫黄 チオカン チオシン

九員環
ヘテロ原子飽和不飽和 窒素 アゾナン アゾニン 酸素 オキソナン オキソニン 硫黄 チオナン チオニン

融合環
炭素環や複素環が融合した化合物は、様々な一般名、系統名を持つ。例えば、ピロールがベンゼン環に結合すると、その方向に応じて、インドールやイソインドールとなる。ピリジンのアナログは、キノリンやイソキノリンとなる。アゼピンの場合は、ベンザゼピンという名前の方が好まれる。同様に、2つのベンゼン環が中央の複素環に融合したものには、カルバゾール、アクリジン、ジベンゾアゼピンがある。チエノチオフェンは、2つのチオフェン環が融合したものである。ホスファフェナレンは、炭素環のフェナレンから派生した、リンを含んだ複素環を含む三環の化合物である。

複素環化学の歴史
複素環化学の歴史は、有機化学の進展と合わせて1800年代に始まった。注目に値する主な進展には、以下のようなものがある。
1818年: Brugnatelliが尿酸からアロキサンを単離
1832年: Dobereinerがデンプンを硫酸で処理し、フルフラールを製造
1834年: Rungeが骨を乾留してピロールを製造
1906年: Friedlanderがインディゴ染料を合成し、合成化学が農業の広い部分を代替できるようになった。
1936年: Treibsが原油からクロロフィルの誘導体を単離し、石油が生物起源であることを説明した。
1951年: シャルガフ則が記載され、遺伝コードにおける複素環式化合物（プリンやピリミジン）の役割が明らかとなった。

利用
複素環式化合物は、生命科学技術の多くの領域に広がっているThomas L. Gilchrist "Heterocyclic Chemistry" 3rd ed. Addison Wesley: Essex, England,
1997. 414 pp. .。多くの薬品が複素環式化合物であるCompanies with the highest number of patents related to heterocyclic compounds.。

イメージ
 -  飽和  不飽和 ヘテロ原子  窒素  酸素  硫黄  窒素  酸素  硫黄 三員複素環式化合物 慣用名  エチレンイミン  エチレンオキシド  エチレンスルフィド  -  アセチレンオキシド  アセチレンスルフィド 系統名 アジリジン  オキシラン  チイラン  1H-アジリン 2H-アジリン オキシレン  チイレン 構造 中央|68x68ピクセル center|50px 中央|51x51ピクセル center|50pxcenter|50px中央|52x52ピクセル center|50px 四員複素環式化合物 慣用名  アザシクロブタン  1,3-プロピレンオキシド  トリメチレンスルフィド  - オキセチウムイオン  チエチウムイオン 系統名  アゼチジン  オキセタン  チエタン  アゼト  -  - 構造  center|50px  center|50px  center|50pxcenter|50px  center|50px  center|50px 五員複素環式化合物 慣用名  ピロリジン  テトラヒドロフラン  テトラヒドロチオフェン  ピロール  フラン  チオフェン 系統名 アゾリジン  オキソラン  チオラン  アゾール  オキソール  チオール 構造  center|50px   center|50px 中央|52x52ピクセル center|50px  center|50px   center|50px 六員複素環式化合物 慣用名  ピペリジン  テトラヒドロピラン  テトラヒドロチオピラン  -  -  チアピラン 系統名 アジナン  オキサン  チアン  ピリジン  ピリリウムイオン  チオピリリウムイオン 構造  center|50px   center|50px   center|50px   center|50px 中央|57x57ピクセル中央|56x56ピクセル 七員複素環式化合物 慣用名  ヘキサメチレンイミン  ヘキサメチレンオキシド  ヘキサメチレンスルフィド  アザトロピリデン  オキシシクロヘプタトリエン  チオトロピリデン 系統名 アゼパン  オキセパン  チエパン  アゼピン  オキセピン  チエピン 構造 中央|64x64ピクセル中央|53x53ピクセル中央|50x50ピクセル center|50px  center|50px 中央|52x52ピクセル 八員複素環式化合物 慣用名  -  -  -  -  -  - 系統名 アゾカン  オキソカン  チオカン  アゾシン  オキソシン  チオシン 構造 中央|64x64ピクセル中央|53x53ピクセル中央|50x50ピクセル center|50px  center|50px 中央|52x52ピクセル 九員複素環式化合物 慣用名  -  -  -  -  -  - 系統名 アゾナン  オキソナン  チオナン  アゾニン  オキソニン  チオニン 構造 中央|64x64ピクセル中央|53x53ピクセル中央|50x50ピクセル center|50px  center|50px 中央|52x52ピクセル

 出典 

 関連項目 
 ヒュッケル則
 Heterocycles

外部リンク

 Hantzsch-Widman nomenclature, IUPAC
 Heterocyclic amines in cooked meat, US CDC
 List of known and probable carcinogens, American Cancer Society
 List of known carcinogens by the State of California, Proposition 65 (more comprehensive)

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Category:有機化合物
Category:環式化合物