Gugus tosil

Dalam kimia organik, gugus toluenasulfonil (disebut juga dengan gugus tosil, disingkat Ts atau TosDalam artikel ini "Ts" berarti tosil, bukan tenesin.) adalah gugus fungsional univalen dengan rumus kimia . Gugus ini terdiri dari gugus tolil () yang terikat pada gugus sulfonil () dengan valensi terbuka pada belerang. Gugus ini biasanya berasal dari senyawa tosil klorida (, disingkat TsCl), yang membentuk ester dan amida dari asam toluenasulfonat (, disingkat TsOH). Orientasi para yang diilustrasikan (p-toluenasulfonil) adalah yang paling umum, dan menurut konvensi tosil tanpa awalan mengacu pada gugus p-toluenasulfonil.

Terminologi tosil diusulkan oleh ahli kimia Jerman yakni Kurt Hess dan Robert Pfleger pada tahun 1933 berdasarkan pola tritil dan diadopsi dalam bahasa Inggris mulai tahun 1934.

Gugus toluenasulfonat (atau tosilat) mengacu pada gugus  (–OTs), dengan oksigen tambahan yang terikat pada belerang dan valensi terbuka pada oksigen. Dalam nama kimia, istilah "tosilat" dapat merujuk pada garam yang mengandung anion asam p-toluenasulfonat (TsO−M+, misalnya natrium p-toluenasulfonat), atau dapat merujuk pada ester asam p-toluenasulfonat (TsOR, R = gugus organil).

Penggunaan
Untuk reaksi S2, alkohol alkil juga dapat diubah menjadi alkil tosilat, seringkali melalui penambahan tosil klorida. Dalam reaksi ini, pasangan elektron bebas oksigen alkohol menyerang belerang dari tosil klorida, menggantikan klorida dan membentuk tosilat dengan mempertahankan stereokimia reaktan. Ini berguna karena alkohol merupakan gugus pergi yang buruk dalam reaksi S2, berbeda dengan gugus tosilat. Transformasi alkohol alkil menjadi alkil tosilat memungkinkan terjadinya reaksi S2 dengan adanya nukleofil yang baik.

Gugus tosil dapat berfungsi sebagai gugus pelindung dalam sintesis organik. Alkohol dapat diubah menjadi gugus tosilat sehingga tidak bereaksi. Gugus tosilat kemudian dapat diubah kembali menjadi alkohol. Penggunaan gugus fungsional ini dicontohkan dalam sintesis organik obat tolterodin, di mana salah satu langkahnya adalah gugus fenol dilindungi sebagai tosilatnya dan alkohol primer sebagai nosilatnya. Yang terakhir merupakan gugus lepas untuk substitusi oleh diisopropilamina:Urutan reaksi: reduksi organik etil benzoilasetat oleh natrium borohidrida menjadi diol, diikuti oleh alkilasi Friedel-Crafts dengan p-kresol dan besi(III) klorida menjadi fenol. Gugus tosil dan nosil dimasukkan sebagai klorida masing-masing dengan natrium hidroksida atau trietilamina sebagai basa. Langkah selanjutnya adalah substitusi nukleofilik gugus nosil oleh diisopropilamina, gugus tosil yang tersisa dihilangkan dengan putaran natrium hidroksida lainnya. Tidak ditampilkan: resolusi optik oleh asam L-tartarat menjadi isomer (R) yang murni secara optik. 
400px|Sintesis tolterodin

Gugus tosil juga berguna sebagai gugus pelindung untuk amina. Struktur sulfonamida yang dihasilkan sangat stabil. Gugus ini dapat dideproteksi untuk mengungkapkan amina menggunakan kondisi reduktif atau asam kuat.

Proteksi amina – tosil (Ts)
Gugus tosil (disingkat Ts) umumnya digunakan sebagai gugus pelindung untuk amina dalam sintesis organik.

Metode perlindungan amina yang paling umum
Tosil klorida dan piridina dalam diklorometana

Metode pelepasan perlindungan amina yang paling umum
hidrogen bromida dan asam asetat pada suhu 70 °Cnone|thumb|601x601px
Refluks dengan trimetilsilil klorida, natrium iodida dan asetonitril
Reduksi dengan samarium(II) iodida
Reduksi dengan Red-Al

Senyawa terkait
Senyawa yang sangat terkait dengan tosilat adalah nosilat dan brosilat, yang masing-masing merupakan singkatan dari o- atau p-nitrobenzenasulfonat dan p-bromobenzenasulfonat.

Lihat juga
 Asam tosilat
 Gugus sulfonil

 Catatan 

 Referensi 

Kategori:Gugus sulfonil
Kategori:Gugus pergi
Kategori:Ester sulfonat