Pereaksi organolitium

Pereaksi organolitium merupakan sekumpulan senyawa organolitium yang digunakan secara luas dalam sintesis organik dan kimia polimer. Pereaksi ini dimanfaatkan untuk mentransfer gugus organik atau atom litium ke berbagai substrat, umumnya melalui mekanisme adisi nukleofilik atau deprotonasi sederhana. Pereaksi organolitium digunakan dalam industri sebagai inisiator untuk polimerisasi anionik, yang menghasilkan berbagai jenis elastomer.

jmpl|ka|230px|Agregat sek-butilitium di mana masing-masing dari empat gugus sek-butil berasosiasi dengan satu sisi dari tetrahedron yang dibentuk oleh empat atom litium

 Sejarah dan perkembangan 
Kajian mengenai pereaksi organolitium dimulai pada dekade 1930-an dan dipelopori oleh Karl Ziegler, Georg Wittig, dan Henry Gilman. Dibandingkan dengan pereaksi Grignard (magnesium), pereaksi organolitium sering kali mampu menjalankan reaksi yang sama dengan laju reaksi yang lebih tinggi dan hasil (rendemen) yang lebih besar, misalnya pada reaksi metalasi.
Sejak saat itu, pereaksi organolitium telah melampaui pereaksi Grignard dalam penggunaan yang umum.

 Struktur 
Meskipun spesi alkillitium sederhana sering digambarkan sebagai monomer RLi, dalam kenyataannya senyawa tersebut hadir sebagai agregat (oligomer) atau bahkan polimer. Derajat pengagregasian bergantung pada jenis substituen organik serta keberadaan ligan lain. Struktur-struktur ini telah dielusidasi menggunakan berbagai metode, terutama spektroskopi NMR 6Li, 7Li, dan 13C, serta analisis difraksi sinar-X. Pendekatan kimia komputasi juga mendukung penetapan struktur tersebut.

 Penanganan 
Senyawa organolitium merupakan spesies yang sangat reaktif dan memerlukan teknik penanganan khusus. Senyawa-senyawa ini sering kali bersifat korosif, mudah terbakar, dan dalam beberapa kasus bersifat piroforik (dapat menyala secara spontan ketika terpapar udara atau kelembapan). Pereaksi alkillitium juga dapat mengalami dekomposisi termal, menghasilkan spesi alkil yang bersesuaian serta litium hidrida. Pereaksi organolitium umumnya disimpan pada suhu di bawah 10 °C. Reaksi-reaksinya dilakukan menggunakan teknik bebas udara. Konsentrasi reagen alkillitium sering kali ditentukan melalui titrasi.

Pereaksi organolitium bereaksi dengan eter, meskipun umumnya berlangsung lambat; namun demikian, eter tetap sering digunakan sebagai pelarut.

+Perkiraan waktu paruh pereaksi litium yang umum dalam pelarut tipikal PelarutTemp n-BuLi s-BuLi t-BuLi MeLi CH2=C(OEt)-Li CH2=C(SiMe3)-LiTHF  −40 °C338 menit THF  −20 °C 42 menitTHF  0 °C17 jam THF  20 °C107 menit >15 jam 17 jam THF  35 °C 10 menit THF/TMEDA  −20 °C 55 jam THF/TMEDA   0 °C 340 menit THF/TMEDA  20 °C 40 menit Eter  −20 °C 480 menit Eter  0 °C 61 menit Eter  20 °C 153 jam <30 menit 17 hari Eter  35 °C 31 jam Eter/TMEDA   20 °C 603 menit DME  −70 °C 120 menit 11 menit DME  −20 °C 110 menit 2 menit ≪2 menit DME  0 °C 6 menit

 Lihat pula 
 Alkunilasi
 Pereaksi Grignard
 Konsep HSAB
 Basa Schlosser
 Isotop litium

 Bacaan lebih lanjut 


 Referensi 

Kategori:Senyawa litium