Sianidin

Sianidin adalah senyawa organik alami. Senyawa ini adalah jenis khusus dari antosianidin (versi glikosida yang disebut "antosianin"). Senyawa ini adalah pigmen yang ditemukan dalam banyak buah buni merah termasuk anggur, bilberi, blackberry, bluberi, ceri, chokeberry, kranberi, elderberi, hawthorn, loganberi, açai beri dan raspberi. Senyawa ini juga dapat ditemukan dalam buah-buahan lain seperti apel dan plum, dan dalam kubis merah dan bawang merah. Senyawa ini memiliki warna ungu kemerahan yang khas, meskipun dapat berubah dengan pH; larutan senyawa ini berwarna merah pada pH < 3, ungu pada pH 7-8, dan biru pada pH > 11. Pada buah-buahan tertentu, konsentrasi tertinggi sianidin ditemukan dalam biji dan kulit.  Sianidin telah ditemukan sebagai aktivator sirtuin 6 (SIRT6) yang kuat.

Daftar turunan sianidin
Antirinin (sianidin-3-rutinosida atau 3-C-R), ditemukan dalam rasberi hitam
Sianidin-3-ksilosilrutinosida, ditemukan dalam rasberi hitam
Sianidin-3,4′-di-O-β-glukopiranosida, ditemukan dalam bawang merah
Sianidin-4′-O-β-glukosida, ditemukan dalam bawang merah
Krisantemin (sianidin-3-O-glukosida), ditemukan dalam ampas blackcurrant
Idaein (sianidin 3-O-galaktosida), ditemukan dalam spesies Vaccinium
Sianin (sianidin-3,5-O-diglukosida), ditemukan dalam minuman anggur merah

Biosintesis
Sianidin dapat disintesis pada tumbuhan beri melalui jalur sikimat dan poliketida sintase (PKS) III. Jalur sikimat adalah jalur biosintesis yang menggunakan bahan awal asam fosfoenolpiruvat (PEP) dan eritrosa 4-fosfat untuk membentuk asam sikimat, yang kemudian bereaksi lebih lanjut untuk membentuk asam amino aromatik spesifik. L-fenilalanina, yang diperlukan dalam produksi sianidin, disintesis melalui lintasan sikimat.

Dalam sintesis L-fenilalanin, korismat mengalami penataan ulang Claisen oleh enzim Korismat mutase untuk membentuk prefenat. Prefenat mengalami dehidrasi, dekarboksilasi, dan transaminasi dengan piridoksal fosfat (PLP) dan asam alfa-ketoglutarat untuk membentuk L-fenilalanina (gambar 1).

600px|Lintasan sikimat

L-fenilalanina kemudian mengalami eliminasi amina primer dengan fenilalanina amonia-liase (PAL) untuk membentuk sinamat. Melalui oksidasi dengan oksigen molekuler dan NADPH, gugus hidroksil ditambahkan ke posisi para pada cincin aromatik. Senyawa tersebut kemudian bereaksi dengan Koenzim A (KoA), KoA ligase, dan ATP untuk mengikat KoA ke gugus asam karboksilat. Senyawa tersebut bereaksi dengan naringenin-kalkon sintase dan tiga molekul malonil KoA untuk menambahkan enam atom karbon dan tiga gugus keto lagi melalui cincin PKS III. Aureusidin sintase mengkatalisis aromatisasi dan siklisasi gugus karbonil yang baru ditambahkan dan memfasilitasi pelepasan KoA. Senyawa tersebut kemudian secara spontan bersiklisasi membentuk naringenin (gambar 2).

600px|Sintesis naringenin

Naringenin kemudian diubah menjadi sianidin melalui beberapa langkah oksidasi dan reduksi. Pertama, naringenin direaksikan dengan dua ekuivalen oksigen, yakni asam alfa-ketogluterat dan flavanon 3-hidroksilase, untuk membentuk dihidrokaempferol. Senyawa tersebut kemudian bereaksi dengan NADPH dan dihidroflavonol 4-reduktase untuk membentuk leukopelargonidin, yang selanjutnya dioksidasi dengan oksigen, asam alfa-ketogluterat, dan antosianidin sintase. Senyawa ini secara spontan kehilangan molekul air dan ion hidroksida untuk membentuk sianidinDewick, P. M. Medicinal Natural Products: A Biosynthetic Approach, 3rd ed.; John Wiley and Sons, Ltd: United Kingdom 2009; pp 137-186 (gambar 3).

600px|Sintesis sianidin

Aktivasi
Di antara banyak antosianidin yang diteliti, sianidin paling ampuh dalam menstimulasi aktivitas enzim sirtuin 6.

 Referensi 

Kategori:Antosianidin