Avobenzona

Avobenzona (nama INCI: Butil Metoksidibenzoilmetana) adalah molekul organik dan bahan larut minyak yang digunakan dalam produk tabir surya untuk menyerap spektrum penuh sinar UVA.
Sejarah
Avobenzona dipatenkan pada tahun 1973 dan disetujui di UE pada tahun 1978. Avobenzona disetujui oleh FDA pada tahun 1988. Pada tahun 2021, FDA mengumumkan bahwa mereka tidak mendukung avobenzona sebagai yang secara umum diakui aman dan efektif (GRASE) dengan alasan perlunya data keamanan tambahan. Avobenzona dilarang pada tahun 2020 oleh pemerintah Palau dengan alasan kekhawatiran akan toksisitas terumbu karang.

Properti
Avobenzona murni berupa bubuk kristal berwarna keputihan hingga kekuningan dengan bau samar, larut dalam isopropanol, dimetil sulfoksida, desil oleat, asam kaprat/kaprilat, trigliserida dan minyak lainnya. Senyawa ini tidak larut dalam air.

Avobenzona adalah turunan dibenzoilmetana. Avobenzona ada dalam keadaan dasar sebagai campuran bentuk enol dan keto, lebih menyukai enol yang dikhelasi. Bentuk enol ini distabilkan oleh ikatan hidrogen intramolekul dalam β-diketon. Kemampuannya untuk menyerap sinar ultraviolet pada rentang panjang gelombang yang lebih luas dibandingkan bahan tabir surya lainnya telah menyebabkan penggunaannya dalam banyak sediaan komersial yang dipasarkan sebagai tabir surya "spektrum luas". Avobenzona memiliki serapan maksimum 357 nm.

Keamanan
Avobenzona, bahan aktif tabir surya berbahan dasar minyak bumi, secara umum tidak diakui sebagai aman dan efektif (GRASE) oleh FDA karena kurangnya data yang memadai untuk mendukung klaim ini. Namun, ini masih satu-satunya filter UVA yang disetujui FDA (konsentrasi hingga 3%). Avobenzona juga disetujui di semua yurisdiksi lain seperti UE (hingga 5%), Australia, dan Jepang.

Sebuah studi tahun 2017 di Lomonosov Moscow State University menemukan bahwa air yang mengandung klorin dan sinar ultraviolet dapat menyebabkan avobenzona terurai menjadi berbagai senyawa organik lainnya antara lain asam fenolik, aldehida, fenol, dan asetofenon yang dapat menyebabkan efek buruk bagi kesehatan.

Stabilitas
Avobenzona sensitif terhadap sifat pelarut, relatif stabil dalam pelarut protik polar dan tidak stabil dalam lingkungan nonpolar. Selain itu, ketika disinari dengan sinar UVA, ia menghasilkan keadaan tereksitasi triplet dalam bentuk keto yang dapat menyebabkan avobenzona terdegradasi atau dapat mentransfer energi ke target biologis dan menyebabkan efek buruk.

Avobenzona telah terbukti terdegradasi secara signifikan jika terkena cahaya, sehingga mengurangi perlindungan seiring berjalannya waktu.Gambar:Free text.png  Sinar UV-A di siang hari di daerah beriklim sedang cukup untuk memecah sebagian besar senyawa. Data yang disampaikan kepada FDA oleh Asosiasi Kosmetik, Perlengkapan Mandi, dan Wewangian menunjukkan perubahan sebesar −36% pada penyerapan UV avobenzona setelah satu jam terpapar sinar matahari. Oleh karena itu, pada produk tabir surya, avobenzona selalu diformulasikan bersama dengan fotostabilizer, seperti oktokrilena. Penstabil foto lainnya meliputi:
4-metilbenzilidena kamper(USAN: Enzakamena) 
Tinosorb S (USAN: Bemotrizinol, INCI: Bis-etilheksiloksifenol metoksifenil triazina) 
Tinosorb M (USAN: Bisoktrizol, INCI: Metilena bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol) 
Butiloktil Salisilat 
Heksadesil Benzoat 
Butiloktil Benzoat 
HallBrite PSF (INCI: Undesilkrilena dimetikonE)
Mexoryl SX (USAN: Ekamsula, INCI: Asam tereftalilidena dikamper sulfonat) 
Sinoksil HSS (INCI: Trimetoksibenzilidena pentanediona)RK Chaudhuri, MA Ollengo, P Singh and BS Martincigh, 3-(3,4,5-Trimethoxybenzylidene)-2,4-pentanedione: Design of a Novel Photostabilizer with In-vivo SPF Boosting Properties and Its Use in Developing Broad-spectrum Sunscreen Formulations, International Journal of Cosmetic Science, 39(1):25-35, 2017; First published 29 June 2016 | doi: 10.1111/ics.12344 
Corapan TQ (INCI: Dietilheksil 2,6-naftalat)
Parsol SLX (INCI: Polisilikon-15) 
Oxynex ST (INCI: Dietilheksil siringilidena malonat) 
Polikrilena (INCI: Poliester-8)http://www.hallstar.com/techdocs/Polycrylene&CorapanTQAvobenzoneStabilization.pdf  
SolaStay S1 (INCI: Etilheksil metoksikrilena) 
Oktil Salisilat (INCI: Etilheksil salisilat)

Mengkomplekskan avobenzona dengan siklodekstrin juga dapat meningkatkan fotostabilitasnya. Formulasi avobenzona dengan hidroksipropil-beta-siklodekstrin telah menunjukkan penurunan signifikan dalam degradasi akibat foto, serta penurunan penetrasi transdermal penyerap UV bila digunakan dalam konsentrasi tinggi.

Fotostabilitas avobenzona semakin meningkat ketika tabir surya diformulasikan dengan senyawa antioksidan. Mangiferin, glutation, ubikuinon, vitamin C, vitamin E, beta-karoten dan trans-resveratrol semuanya menunjukkan beberapa kemampuan untuk melindungi avobenzona dari fotodegradasi. Stabilitas dan efikasi avobenzona tampaknya terus meningkat seiring dengan semakin banyaknya jumlah antioksidan yang ditambahkan pada tabir surya.

Menurut beberapa penelitian, "tabir surya yang paling efektif mengandung avobenzona dan titanium dioksida". Avobenzona dapat terurai lebih cepat dalam cahaya jika dikombinasikan dengan penyerap UV mineral seperti seng oksida dan titanium dioksida, meskipun dengan pelapisan partikel mineral yang tepat, reaksi ini dapat dikurangi.Stability Study of Avobenzone with Inorganic Sunscreens, Kobo Products Poster, 2001, Online version  Titanium dioksida yang didoping mangan mungkin lebih baik daripada titanium dioksida yang tidak didoping dalam meningkatkan stabilitas avobenzona.

Macam-macam 
Sebagai enolat, avobenzona terbentuk kompleks berwarna dengan ion logam berat (seperti Fe3+), dan zat pengkhelat dapat ditambahkan untuk menekannya. Garam stearat, aluminium, magnesium, dan seng dapat menyebabkan endapan yang sukar larut.

Avobenzona dalam tabir surya dapat menodai pakaian menjadi kuning-jingga dan membuatnya lengket jika dicuci dengan air yang kaya zat besi, karena bereaksi dengan besi sehingga menghasilkan karat. Kerusakan dapat diatasi dengan penghilang karat atau penghilang noda.

Avobenzona juga bereaksi dengan boron trifluorida untuk membentuk kompleks kristal stabil yang sangat berfluoresensi di bawah iradiasi UV. Warna emisi kristal bergantung pada kemasan molekul kompleks boron avobenzona. Fotoluminesensi juga dapat diubah oleh kekuatan mekanis dalam keadaan padat, sehingga menghasilkan fenomena yang disebut "pendaran mekanokromik". Warna emisi yang berubah pulih secara perlahan pada suhu kamar atau lebih cepat pada suhu yang lebih tinggi.

Spektrum serapan 
Avobenzona memiliki puncak serapan sekitar 360 nm ketika dilarutkan. Puncaknya mungkin sedikit bergeser tergantung pada pelarutnya. 
jmpl|Absorbansi 0,01 g-L avobenzona dalam DMSO

Preparasi
Senyawa ini dibuat dengan mereaksikan 4-tert-butilbenzoat metil ester (dari asam 4-tert-butilbenzoat melalui esterifikasi dengan metanol) dengan 4-metoksiasetofenon dalam toluena dengan adanya natrium amida melalui kondensasi Claisen.
400px|center|Sintesis Avobenzona
Menurut aplikasi paten terkini, hasil hingga 95% diperoleh dengan bahan awal yang sama dalam toluena dengan adanya kalium metoksida.

Senyawa ini mengalami tautomerisme keto-enol dan sebagian besar berupa enol saat terlarut. Setelah terkena radiasi UV, senyawa ini dapat berubah menjadi bentuk keto, dan kembali berubah menjadi bentuk enol setelah ditempatkan di tempat gelap.

280px|Keto-Enol-Gleichgewicht dalam 1,3-Diketonen

Referensi

Kategori:Keton aromatik
Kategori:Eter piseol
Kategori:Tabir surya
Kategori:Senyawa tert-butil
Kategori:Senyawa 4-metoksifenil