Dianion dietunilbenzena

Dalam kimia organik, dianion dietunilbenzena adalah anion yang terdiri dari dua anion etil sebagai substituen pada cincin benzena. Dengan rumus kimia , tiga isomer posisi dimungkinkan, dibedakan dalam posisi relatif dari dua substituen di sekitar cincin:
dianion orto-dietunilbenzena
dianion meta-dietunilbenzena
dianion para-dietunilbenzena
Keadaan gas anion ini menarik secara teoretis. Mereka telah dihasilkan melalui dekarboksilasi asam benzena dipropionat, menggunakan teknik spektrometri massa. Tiga isomer dianion dietunilbenzena adalah tiga superbasa terkuat yang pernah diketahui, dengan isomer orto menjadi yang terkuat, yang memiliki afinitas proton sebesar 1.843,987 kJ/mol (440,723 kcal/mol). Isomer meta adalah yang terkuat kedua, dan isomer para adalah yang terkuat ketiga.
Pengamatan
Dianion ini dihasilkan dalam spektrometer massa perangkap ion kuadrupol linear. Ionisasi elektrosemprot (electrospray ionization, ESI) dari prekursor diasam menghasilkan dianion dikarboksilat [C6H4(C3O2)2]2− dengan hilangnya dua atom hidrogen, diidentifikasi secara spektrometri dengan rasio massa terhadap muatan (m/z) sebesar 106. Dianion ini dipilih secara massal dan kemudian mengalami disosiasi terinduksi tumbukan (collision-induced dissociation, CID), mengakibatkan hilangnya dua molekul karbon dioksida berturut-turut untuk membentuk dianion dietunil [C6H4(C2)2]2− pada m/z = 62. Untuk isomer orto, reaksinya adalah sebagai berikut, dengan isomer lain mengikuti proses analog tergantung pada isomer diasam asli:
Reaksi
Reaksi dianion dietunilbenzena fase gas dipelajari dengan mereaksikan sejumlah kecil berbagai reagen yang ditambahkan ke gas pembawa helium dalam spektrometer. Misalnya, reaksi dengan deuterium oksida (air berat) menghasilkan monoanion terdeuterasi tunggal C6H4(C2D)() yang diidentifikasi sebagai m/z = 126. Reaksi dengan benzena menghasilkan anion fenil (m/z = 77) yang menyoroti kebasaan ekstrem dianion dietunilbenzena. Percobaan reaksi dengan gas deuterium dan metana terdeuterasi tidak berhasil; penulis mengaitkan hal ini dengan penghalang aktivasi tinggi untuk abstraksi proton dari substrat tersebut.
Kebasaan
Ketiga isomer ini adalah superbasa. Menurut perhitungan, dianion orto-dietunilbenzena adalah superbasa terkuat dan memiliki afinitas proton sebesar 1.843,987 kJ/mol (440,723 kcal/mol). Isomer meta adalah yang terkuat kedua, dan isomer para adalah yang ketiga. Ketiganya siap menerima proton apa pun ke ekor etilnya, dari hampir semua senyawa. Ketiga isomer ini berfungsi sebagai superbasa lebih baik daripada helonium sebagai superasam.
Lihat pula
 Anion litium monoksida
Referensi

Kategori:Anion
Kategori:Asetilida
Kategori:Fenil asetilena
Kategori:Superbasa