Geometri koordinasi

Geometri koordinasi adalah cara untuk menunjukkan bagaimana atom ditempatkan dalam suatu molekul. Molekul dapat diatur dengan cara berbeda. Konsep ini digunakan untuk menjelaskan stoikiometri dan isomerisme pada senyawa koordinasi. Istilah geometri koordinasi digunakan dalam sejumlah bidang yang terkait dengan kimia dan fisika/kimia fasa padat.

 Molekul 

Geometri koordinasi dari sebuah molekul adalah pola geometri yang dibentuk oleh atom di sekitar atom pusat pada sebuah molekul secara tiga dimensi. Geometri molekul menentukan beberapa sifat zat termasuk reaktivitas, polaritas, wujud zat, warna, magnetisme dan aktivitas biologisnya.
jmpl|200px|Geometri molekul air.

 Kompleks koordinasi anorganik 
Dalam bidang kompleks koordinasi anorganik, adalah pola geometris yang dibentuk oleh atom-atom dalam ligan yang terikat ke atom pusat dalam molekul atau kompleks koordinasi kompleks. Susunan geometris akan bervariasi sesuai dengan jumlah dan jenis ligan yang terikat pada pusat logam, dan preferensi koordinasi atom pusat, biasanya logam dalam kompleks koordinasi. Jumlah atom terikat, (yaitu jumlah ikatan-σ antara atom pusat dan ligan) disebut bilangan koordinasi.

Pola geometris dapat digambarkan sebagai polihedron di mana simpul dari polihedron adalah pusat atom yang berkoordinasi dalam ligan.

Preferensi koordinasi logam sering bervariasi dengan keadaan oksidasinya. Jumlah ikatan koordinasi (bilangan koordinasi) dapat bervariasi dari dua hingga sebesar 20 seperti dalam Th(η5-C5H5)4.

jmpl|200px|Bentuk molekul oktahedral.
Salah satu geometri koordinasi yang paling umum adalah oktahedral, di mana enam ligan dikoordinasikan dengan logam dalam distribusi simetris, mengarah pada pembentukan oktahedron apabila garis ditarik antara ligan-ligan tersebut. Geometri koordinasi umum lainnya adalah tetrahedral dan segiempat planar.

Teori medan kristal dapat digunakan untuk menjelaskan stabilitas relatif senyawa logam transisi dari geometri koordinasi yang berbeda, serta ada atau tidak adanya paramagnetisme, sedangkan teori VSEPR dapat digunakan untuk kompleks unsur golongan utama untuk memprediksi geometrinya.

 Struktur kristal 
Dalam sebuah struktur kristal, geometri koordinasi atom adalah pola geometri dari atom yang terkoordinasi di mana definisi dari koordinasi atom bergantung pada model ikatan yang digunakan. Sebagai contoh, dalam struktur ionik garam batu setiap atom natrium memiliki enam ion klorida tetangga yang berdekatan dalam geometri oktahedral dan masing-masing klorida memiliki enam dekat ion natrium tetangga dalam geometri oktahedral. Dalam logam dengan struktur kubik berpusat badan (bcc), setiap atom memiliki delapan tetangga terdekat dalam geometri kubik. Dalam logam dengan struktur kubik berpusat muka (fcc), setiap atom memiliki dua belas tetangga terdekat dalam geometri kuboktahedral.

 Tabel geometri koordinasi 
Sebuah tabel geometri koordinasi yang ditemui ditunjukkan di bawah ini dengan contoh-contoh kemunculannya dalam kompleks yang ditemukan sebagai satuan diskrit dalam senyawa dan bidang koordinasi di sekitar atom dalam kristal (di mana tidak ada kompleks diskrit).

Bilangan koordinasi  Geometri   Contoh kompleks diskrit (berhingga)  Contoh dalam kristal 2 linear 100pxAg(CN)2− dalam KAg(CN)2Ag dalam perak sianida,Au dalam AuI 3 trigonal planar100pxHgI3−O dalam struktur rutil TiO24tetrahedral100pxCoCl42−Zn dan S dalam seng sulfida, Si dalam  silikon dioksida4 segiempat planar100pxAgF4−CuO5 trigonal bipiramidal100pxSnCl5−5 segiempat piramidal100pxInCl52− dalam (NEt4)2InCl56 oktahedral 100pxFe(H2O)62+Na dan Cl dalam NaCl6 trigonal prismatik100pxMo(SCHCHS)3As dalam NiAs, Mo dalam MoS27pentagonal bipiramidal100pxZrF73− dalam (NH4)3ZrF7Pa dalam PaCl57 oktahedral bertudung muka100px[HoIII(PhCOCHCOPh)3(H2O)]La dalam A-La2O37 trigonal prismatik, muka segiempat bertudung-satu100pxTaF72− dalam K2TaF78 kubik Sesium klorida, kalsium fluorida8 segiempat antiprismatik100pxTaF83− dalam Na3TaF8 Kompleks akua Zr(H2O)84+Torium(IV) iodida8 dodekahedral (catatan: sementara ini adalah istilah yang umum digunakan, istilah yang benar adalah "bisdisfenoid" atau "disfenoid pendek" seperti polihedron ini adalah deltahedron)100pxMo(CN)84− dalam K4[Mo(CN)8].2H2OZr dalam K2ZrF68 heksagonal bipiramidal100pxN dalam Li3N8 oktahedral, trans-bertudung-duaNi dalam nikel arsenida, NiAs; 6 As tetangga  + 2 Ni tudung8 trigonal prismatik, muka triangular bertudung-tigaCa dalam CaFe2O48trigonal prismatik, muka segiempat bertudung-duaPuBr39trigonal prismatik bertudung-tiga, (tiga muka segiempat tertudung)100px[ReH9]2− dalam kalium nonahidridorenatKompleks akua Th(H2O)94+SrCl2.6H2O, Th dalam RbTh3F139  segiempat antiprismatik bertudung-satu100px[Th(tropolonat)4(H2O)]La dalam LaTe210 segiempat antiprismatik bertudung-duaTh(C2O4)42−11Th dalam [ThIV(NO3)4(H2O)3] (NO3− adalah bidentat) 12 ikosahedron100pxTh dalam ion Th(NO3)62− dalam Mg[Th(NO3)6].8H2O 12 kuboktahedron100pxZrIV(η3−(BH4)4)atom dalam logam fcc misal Ca12 antikuboktahedron (triangular ortobikupola)100pxatom dalam logam hcp misal Sc 14 heksagonal antiprismatik bertudung-duaU(BH4)4

 Sejarah 
Pada tahun 1893, Alfred Werner pertama kali mengusulkan struktur yang benar untuk senyawa koordinasi yang mengandung ion kompleks, di mana atom logam transisi pusat dikelilingi oleh ligan netral atau anionik.

Misalnya, diketahui bahwa kobalt membentuk "kompleks" heksaminkobalt (III) klorida, dengan rumus CoCl3•6NH3, tetapi sifat dari asosiasi yang ditunjukkan oleh titik tersebut menjadi misteri. Werner mengusulkan struktur [Co(NH3)6]Cl3, dengan ion Co3+ dikelilingi oleh enam NH3 pada simpul dari segi delapan. Tiga Cl− dipisahkan sebagai ion bebas, yang dikonfirmasikan oleh Werner dengan mengukur konduktivitas dari senyawa tersebut dalam larutan berair, dan juga oleh analisis anion klorida menggunakan pengendapan dengan perak nitrat. Kemudian, analisis suseptibilitas magnetik juga digunakan untuk mengkonfirmasi proposal Werner untuk sifat kimia CoCl3•6NH3.

Untuk kompleks dengan lebih dari satu jenis ligan, Werner berhasil menjelaskan jumlah isomer yang diamati. Misalnya, ia menjelaskan keberadaan dua isomer tetramin, "Co(NH3)4Cl3", satu hijau dan satu ungu. Werner mengusulkan bahwa senyawa ini adalah dua isomer geometris dengan rumus [Co(NH3)4Cl2]Cl, dengan satu ion Cl− terdisosiasi seperti yang dikonfirmasi oleh pengukuran konduktivitas. Atom Co dikelilingi oleh empat NH3 dan dua ligan Cl pada simpul oktahedron. Isomer hijau adalah "trans" dengan dua ligan Cl pada simpul yang berlawanan, dan ungu adalah "cis" dengan dua Cl pada simpul yang berdekatan.

Werner juga menyiapkan kompleks dengan isomer optis, dan pada tahun 1914 ia melaporkan senyawa kiral sintetik pertama yang kekurangan karbon, yang dikenal sebagai heksol dengan rumus [Co(Co(NH3)4(OH)2)3]Br6.(a) (b) 

 Penamaan senyawa anorganik 
IUPAC telah memperkenalkan simbol polihedral sebagai bagian dari rekomendasi tata nama kimia anorganik IUPAC 2005 untuk menggambarkan geometri di sekitar atom dalam suatu senyawa.

Sementara itu, International Union of Crystallography (IUCr) telah mengusulkan simbol yang ditampilkan sebagai superskrip dalam tanda kurung siku pada rumus kimia. Sebagai contoh, CaF2 dituliskan sebagai Ca[8cb]F2[4t], di mana [8cb] berarti koordinasi kubik dan [4t] berarti tetrahedral. Simbol yang setara pada tata nama IUPAC adalah CU−8 dan T−4 berturut-turut.

Simbol IUPAC berlaku untuk kompleks dan molekul sedangkan proposal IUCr berlaku untuk padatan kristalin.

 Lihat pula 

 Geometri molekul
 Struktur kimia
 Teori VSEPR
 Teori medan ligan
 Teori orbital molekul

 Referensi 

 Bacaan lebih lanjut 



Kategori:Fisika molekular
Kategori:Ikatan kimia
Kategori:Kimia koordinasi
Kategori:Kimia anorganik