Molibdenum

Namanya diambil dari Neo-Latin molybdaenum, dari bahasa Yunani Kuno  , yang berarti timbal, karena bijihnya dirancukan dengan bijih timbal. Mineral molibdenum telah dikenal sepanjang sejarah, tetapi unsurnya ditemukan (dalam arti membedakannya sebagai entitas baru dari garam mineral logam lainnya) pada tahun 1778 oleh Carl Wilhelm Scheele. Logamnya pertama kali diisolasi pada tahun 1781 oleh Peter Jacob Hjelm.

Molibdenum tidak terjadi secara alami sebagai logam bebas di Bumi; ia hanya ditemukan dalam berbagai tingkat oksidasi pada mineral. Unsur bebasnya, suatu logam keperakan dengan noda abu-abu, memiliki titik lebur ke-6 di antara semua unsur. Ia mudah membentuk karbida stabil dan keras dalam logam paduan, dan untuk alasan ini, sebagian besar produksi dunia unsur ini (sekitar 80%) digunakan dalam paduan baja, termasuk paduan berkekuatan tinggi dan superalloy.

Sebagian besar senyawa molibdenum memiliki kelarutan rendah dalam air, tetapi ketika mineral molibdenum terkena oksigen dan air, ion molibdat  yang dihasilkan cukup larut. Dalam skala industri, senyawa molibdenum (sekitar 14% dari produksi dunia) digunakan dalam aplikasi tekanan tinggi dan suhu tinggi sebagai pigmen dan katalis.

 sejauh ini merupakan katalis bakteri yang paling umum untuk memutus ikatan kimia dalam molekul nitrogen atmosfer dalam proses fiksasi nitrogen. Setidaknya 50 enzim molibdenum sekarang dikenal pada bakteri dan hewan, walaupun hanya enzim bakteri dan sianobakteria yang terlibat dalam fiksasi nitrogen. Nitrogenase ini mengandung molibdenum dalam bentuk yang berbeda dari enzim molibdenum lainnya, yang semuanya mengandung molibdenum teroksidasi penuh dalam kofaktor molibdenum. Berbagai enzim kofaktor molibdenum ini sangat penting bagi organisme, dan molibdenum adalah unsur esensial untuk kehidupan di semua organisme eukariota yang lebih tinggi, meskipun tidak pada semua bakteri.

 Karakteristik 

 Sifat fisika 
Dalam bentuknya yang murni, molibdenum adalah logam abu-abu keperakan dengan kekerasan Mohs sebesar 5,5. Mo memiliki titik lebur ; dari unsur alami, hanya tantalum, osmium, renium, wolfram, dan karbon yang memiliki titik lebur lebih tinggi. Oksidasi lemah molibdenum dimulai pada . Ia salah satu yang memiliki koefisien ekspansi termal terendah di antara logam yang digunakan secara komersial. Kekuatan tarik kabel molibdenum meningkat sekitar 3 kali, dari sekitar 10 menjadi 30 GPa, ketika diameternya menurun dari ~50-100 nm ke 10 nm.

 Isotop 

Terdapat 35 isotop molibdenum yang diketahui, dengan kisaran massa atom antara 83 sampai 117, dan juga empat isomer nuklir metastabil. Tujuh isotop terjadi secara alami, dengan massa atom 92, 94, 95, 96, 97, 98, dan 100. Dari isotop alami ini, hanya molibdenum-100 yang tidak stabil.

Molibdenum-98 adalah isotop paling melimpah, yang menyusun 24,14% dari semua molibdenum. Molibdenum-100 memiliki waktu paruh sekitar 10 tahun dan mengalami peluruhan beta ganda menjadi rutenium-100. Isotop molibdenum dengan nomor massa 111 sampai 117 semuanya memiliki waktu paruh sekitar 150 ns. Semua isotop molibdenum yang tidak stabil meluruh menjadi isotop niobium, teknesium, dan rutenium.

Seperti yang juga dicatat di bawah, aplikasi molibdenum isotopik yang paling umum melibatkan molibdenum-99, yang merupakan produk fisi. Ini adalah radioisotop induk untuk radioisotop anak yang memancarkan gamma dan berumur pendek teknesium-99m, sebuah isomer nuklir yang digunakan dalam berbagai aplikasi pencitraan dalam bidang kedokteran. Pada tahun 2008, Delft University of Technology mengajukan permohonan paten untuk produksi molibdenum-99 berbasis molibdenum-98.Wolterbeek, Hubert Theodoor; Bode, Peter "A process for the production of no-carrier added 99Mo". European Patent EP2301041 (A1) ― 2011-03-30. Retrieved on 2012-06-27.

 Senyawa dan kimia 

Tingkat oksidasiContoh −2 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6
jmpl|lurus|Struktur Keggin anion fosfomolibdat (P[Mo12O40]3−), contoh dari polioksometalat

Molibdenum adalah logam transisi dengan elektronegativitas 2,16 pada skala Pauling dan bobot atom standar 95,95 g/mol. Ia tidak tampak bereaksi dengan oksigen atau air pada suhu kamar, dan oksidasi ruah terjadi pada suhu di atas 600 °C, menghasilkan molibdenum trioksida:

2Mo + 3O2 -> 2MoO3

Trioksidanya volatil dan menyublim pada suhu tinggi. Ini mencegah pembentukan lapisan oksida pelindung (pemasif) yang terus menerus, yang akan menghentikan oksidasi logam ruah. Molibdenum memiliki beberapa tingkat oksidasi, yang paling stabil adalah +4 dan +6 (dicetak tebal pada tabel di sebelah kiri). Kimia dan senyawa menunjukkan kemiripan yang lebih mirip wolfram dibanding kromium; ketidakstabilan senyawa molibdenum(III) dan wolfram(III), misalnya, kontras dengan kestabilan senyawa kromium(III). Keadaan oksidasi tertinggi terlihat pada molibdenum(VI) oksida (MoO), sedangkan senyawa sulfur normal adalah molibdenum disulfida MoS.

Molibdenum(VI) oksida larut dalam basa kuat, membentuk molibdat (MoO). Molibdat adalah oksidator yang lebih lemah daripada kromat, tetapi menunjukkan kecenderungan yang sama untuk membentuk kompleks oksionion dengan kondensasi pada nilai pH yang lebih rendah, seperti  dan . Polimolibdat dapat bergabung dengan ion lain, membentuk polioksometalat. Heteropolimolibdat yang mengandung fosfor berwarna biru tua  digunakan untuk deteksi fosfor secara spektroskopi. Rentang tingkat oksidasi molibdenum yang lebar tecermin dari ragam molibdenum klorida:
 Molibdenum(II) klorida MoCl (padatan kuning)
 Molibdenum(III) klorida MoCl (padatan merah tua)
 Molibdenum(IV) klorida MoCl (padatan hitam)
 Molibdenum(V) klorida MoCl (padatan hijau tua)
 Molibdenum(VI) klorida MoCl (padatan coklat)

Struktur MoCl adalah cluster  dan empat anion klorida yang mengkompensasi muatan.

Seperti kromium dan beberapa logam transisi lainnya, molibdenum membentuk ikatan rangkap empat, seperti pada . Senyawa ini dapat diubah menjadi , yang juga memiliki ikatan rangkap empat.

Tingkat oksidasi 0 dimungkinkan dengan ligan karbon monoksida, seperti pada molibdenum heksakarbonil, Mo(CO).

 Sejarah 
Molibdenit—bijih utama asal molibdenum sekarang diekstraksi—sebelumnya dikenal sebagai molibdena. Molibdena dirancukan dan sering digunakan seolah-olah itu adalah grafit. Seperti grafit, molibdenit bisa digunakan untuk menghitamkan permukaan atau sebagai pelumas padat. Bahkan saat molibdena dapat dibedakan dari grafit, masih dibingungkan dengan bijih timbal PbS (sekarang disebut galena); nama itu berasal dari bahasa Yunani kuno  , yang berarti timbal. (Kata Yunani itu sendiri telah diusulkan sebagai kata serapan dari bahasa Anatolia, Luvia, dan bahasa Lydia).

Meskipun molibdenum (dilaporkan) sengaja dipadu dengan baja dalam satu pedang Jepang abad ke-14 (tahun pembuatan 1330), seni itu tidak pernah digunakan secara luas dan kemudian punah.International Molybdenum Association, "Molybdenum History" Di Barat pada tahun 1754, Bengt Andersson Qvist memeriksa sampel molibdenit dan menentukan bahwa itu tidak mengandung timbal dan karenanya bukan galena.

Pada tahun 1778 kimiawan Swedia, Carl Wilhelm Scheele, menyatakan dengan tegas bahwa molibdena (memang) bukan galena maupum grafit. Sebagai gantinya, Scheele dengan tepat mengusulkan bahwa molibdena adalah bijih dari unsur baru yang berbeda, diberi nama molibdenum untuk mineral yang ada di dalamnya, dan dari situ bisa diisolasi. Peter Jacob Hjelm berhasil mengisolasi molibdenum dengan menggunakan karbon dan minyak biji rami pada tahun 1781.

Pada abad berikutnya, molibdenum tidak mempunyai manfaat industrial. Ia relatif langka, logam murni sulit untuk diekstraksi, dan teknik metalurgi yang diperlukan belum matang. Paduan baja molibdenum awal menunjukkan harapan besar untuk meningkatkan kekerasan, tetapi upaya pembuatan paduan dalam skala besar terhambat dengan hasil yang tidak konsisten, kecenderungan terhadap kerapuhan, dan rekristalisasi. Pada tahun 1906, William D. Coolidge mengajukan paten untuk menyediakan molibdenum ulet, yang mengarah pada aplikasi sebagai elemen pemanas untuk tungku suhu tinggi dan sebagai pendukung bola lampu filamen wolfram; pembentukan oksida dan degradasi mensyaratkan agar molibdenum disimpan rapat secara fisik atau disimpan dalam gas inert. Pada tahun 1913, Frank E. Elmore mengembangkan proses flotasi buih untuk memulihkan molibdenit dari bijih; flotasi tetap merupakan proses isolasi utama.

Selama Perang Dunia I, permintaan molibdenum meningkat tajam; ia digunakan baik dalam lapis baja dan sebagai pengganti wolfram pada baja kecepatan tinggi. Beberapa tank Inggris dilindungi oleh lapisan baja mangan setebal , tetapi ini terbukti tidak efektif. Pelat baja mangan diganti dengan pelat baja molibdenum setebal  yang jauh lebih ringan yang memungkinkan kecepatan lebih tinggi, manuver yang lebih lincah, dan perlindungan yang lebih baik. Jerman juga menggunakan baja berdoping molibdenum untuk artileri berat, seperti dalam howitzer super berat Big Bertha,Chemical properties of molibdenum - Health effects of molybdenum - Environmental effects of molybdenum. lenntech.com karena baja tradisional meleleh pada suhu yang dihasilkan oleh propelan satu ton selongsong.Sam Kean. The Disappearing Spoon. Page 88–89 Setelah perang, permintaan menurun drastis sampai kemajuan metalurgi memungkinkan pengembangan ekstensif untuk aplikasi di masa damai. Pada Perang Dunia II, molibdenum kembali melihat kepentingan strategis sebagai pengganti wolfram dalam paduan baja.

 Keterjadian dan produksi 
jmpl|alt=Lustrous, silvery, flat, hexagonal crystals in roughly parallel layers sit flowerlike on a rough, translucent crystalline piece of quartz.|Molibdenit pada quartz

Molibdenum adalah unsur paling melimpah ke-54 dalam kerak bumi dan unsur paling melimpah ke-25 di samudera, dengan rata-rata 10 bagian per miliar; ini adalah unsur paling melimpah ke-42 di alam semesta. Misi Rusia Luna 24 menemukan butir bantalan molibdenum (1 × 0,6 μm) dalam fragmen piroksena yang diambil dari Mare Crisium di permukaan bulan. Kelangkaan molibdenum di kerak bumi diimbangi oleh konsentrasinya dalam sejumlah bijih yang tidak larut dalam air yang sering ditemukan. Ia sering tergabung dengan belerang dengan cara yang sama seperti tembaga. Meskipun molibdenum ditemukan di mineral seperti wulfenit (PbMoO) dan powellit (CaMoO), sumber komersial utamanya adalah molibdenit (MoS). Molibdenum ditambang sebagai bijih utama dan juga dipulihkan sebagai produk sampingan dari pertambangan tembaga dan wolfram.

Produksi molibdenum dunia adalah 250.000 t pada tahun 2011, produsen terbesar adalah China (94.000 t), Amerika Serikat (64.000 t), Chile (38.000 t), Peru (18.000 t) dan Meksiko (12.000 t). Total cadangan diperkirakan mencapai 10 juta ton, dan sebagian besar terkonsentrasi di China (4,3 Mt), AS (2,7 Mt) dan Chile (1,2 Mt). Berdasarkan benua, 93% produksi molibdenum dunia terbagi secara merata antara Amerika Utara, Amerika Selatan (terutama di Cile), dan China. Eropa dan seluruh Asia (kebanyakan Armenia, Rusia, Iran dan Mongolia) menghasilkan sisanya.

jmpl|Tren produksi dunia

Dalam pengolahan molibdenit, bijih tersebut pertama kali dipanggang di udara pada suhu . Prosesnya menghasilkan gas belerang dioksida dan molibdenum(VI) oksida:

2MoS2 + 7O2 -> 2MoO3 + 4SO2

Bijih yang teroksidasi biasanya diekstraksi dengan larutan amonia dalam air untuk menghasilkan amonium molibdat:

MoO3 + 2NH3 + H2O -> (NH4)2(MoO4)

Tembaga, ketakmurnian dalam molibdenit, kurang larut dalam amonia. Untuk menghilangkannya dari larutan, tembaga diendapkan dengan hidrogen sulfida. Amonium molibdat diubah menjadi amonium dimolibdat, yang diisolasi sebagai padatan. Memanaskan padatan ini menghasilkan molibdenum trioksida:

(NH4)2Mo2O7 -> 2MoO3 + 2NH3 + H2O

Trioksida mentah dapat dimurnikan lebih lanjut dengan sublimasi pada .

Logam molibdenum dihasilkan melalui reduksi oksida dengan hidrogen:
MoO3 + 3H2 -> Mo + 3H2O

Molibdenum untuk produksi baja direduksi melalui reaksi aluminotermal dengan penambahan besi untuk menghasilkan feromolibdenum. Bentuk umum feromolibdenum mengandung molibdenum 60%.

Molibdenum memiliki nilai sekitar $30.000 per ton per Agustus 2009. Harga ini bertahan pada atau mendekati $10.000 per ton dari tahun 1997 sampai 2003, dan mencapai puncaknya $103.000 per ton pada bulan Juni 2005. Pada tahun 2008 London Metal Exchange mengumumkan bahwa molibdenum akan diperdagangkan sebagai komoditas di bursa.

 Sejarah pertambangan molibdenum 
Secara historis, tambang Knaben di selatan Norwegia, dibuka pada tahun 1885, merupakan tambang pertama yang didedikasikan untuk molibdenum. Tambang itu ditutup dari tahun 1973 sampai 2007, tetapi dibuka kembali tahun itu dan sekarang menghasilkan  molibdenum disulfida per tahun. Tambang besar di Colorado (seperti tambang Henderson dan tambang Climax) dan di British Columbia menghasilkan molibdenit sebagai produk utama mereka, sementara banyak deposit tembaga porfiri seperti Tambang Canyon Bingham di Utah dan tambang Chuquicamata di utara Chile menghasilkan molibdenum sebagai produk sampingan dari pertambangan tembaga.

 Aplikasi 
 Logam paduan 
jmpl|Sebuah piring yang terbuat dari paduan molibdenum tembaga

Sekitar 86% molibdenum yang dihasilkan digunakan dalam bidang metalurgi, dan sisanya digunakan dalam aplikasi kimia. Perkiraan penggunaan global adalah baja struktural 35%, baja nirkarat 25%, bahan kimia 14%, alat & baja berkecepatan tinggi 9%, besi cor 6%, logam unsur molibdenum 6%, dan superalloy 5%.Pie chart of world Mo uses. London Metal Exchange.

Molibdenum dapat menahan suhu ekstrem tanpa memuai atau melunak secara signifikan, membuatnya berguna di lingkungan yang panas, termasuk lapis baja militer, bagian pesawat terbang, stop kontak listrik, motor industri, dan filamen.

Sebagian besar paduan baja berkecepatan tinggi (misalnya, baja 41xx mengandung 0,25% sampai 8% molibdenum. Bahkan dalam porsi kecil ini, lebih dari 43.000 ton molibdenum digunakan setiap tahun dalam baja nirkarat, perkakas baja, besi cor, dan superalloy suhu tinggi.

Molibdenum juga dinilai sebagai baja paduan untuk ketahanan korosi yang tinggi dan weldabilitas. Molibdenum menyumbang ketahanan terhadap korosi pada baja nirkarat tipe-300 (khususnya tipe-316) dan terutama pada baja tahan karat super austenitik (seperti paduan AL-6XN, 254SMO atau 1925hMo). Molibdenum meningkatkan ketegangan kisi, sehingga meningkatkan energi yang dibutuhkan untuk melarutkan atom besi dari permukaan. Molibdenum juga digunakan untuk meningkatkan ketahanan korosi pada baja tahan karat feritik (misalnya kelas 444) dan baja tahan karat martensitik (misalnya 1.4122 dan 1.4418).

Molibdenum kadang digunakan sebagai pengganti wolfram karena kerapatannya yang lebih rendah dan harga yang lebih stabil. Contohnya adalah baja berkecepatan tinggi seri 'M' seperti M2, M4 dan M42 sebagai substitusi untuk seri baja 'T', yang mengandung wolfram. Molibdenum dapat juga digunakan sebagai penyalut tahan api untuk logam lain. Meskipun titik lelehnya adalah , molibdenum cepat teroksidasi pada suhu di atas  membuatnya cocok untuk penggunaan dalam lingkungan vakum.

TZM (Mo (~99%), Ti (~0.5%), Zr (~0.08%) dan sedikit C) adalah superalloy molibdenum tahan korosi yang tahan lelehan garam fluorida pada suhu di atas . Ia memiliki kekuatan sekitar dua kali kekuatan Mo murni, dan lebih ulet serta lebih mudah dilas. Selain itu, ia diuji menahan korosi garam eutaktik standar (FLiBe) dan uap garam yang digunakan dalam reaktor leburan garam selama 1100 jam dengan sangat sedikit korosi yang susah diukur.

Logam paduan berbasis molibdenum lainnya yang tidak mengandung besi hanya memiliki aplikasi terbatas. Misalnya, baik molibdenum murni maupuan paduan molibdenum/wolfram (70%/30%) digunakan untuk pipa dan pompa pendesak yang kontak langsung dengan leburan zink, karena ketahanannya terhadap lelehan seng.

 Aplikasi lainnya sebagai unsur murni 
 Serbuk molibdenum digunakan sebagai pupuk untuk beberapa tanaman, seperti kembang kol.
 Unsur molibdenum digunakan dalam analisis NO, NO , NO pada pembangkit listrik untuk pengendalian pencemaran. Pada , unsur bertindak sebagai katalisator untuk NO/NO membentuk molekul NO untuk dideteksi oleh cahaya inframerah
 Anode molibdenum menggantikan wolfram dalam sumber sinar-X tegangan rendah untuk penggunaan khusus, seperti misalnya mamografi.
 Isotop radioaktif molibdenum-99 digunakan untuk menghasilkan teknesium-99m, yang digunakan untuk pencitraan medis.Gray, Theodore (2009). The Elements. Black Dog & Leventhal. pp. 105–107. ISBN 1-57912-814-9.

 Senyawa (14% penggunaan global) 
 Molibdenum disulfida (MoS) digunakan sebagai pelumas padat dan zat antiaus suhu tinggi-tekanan tinggi (high-pressure high-temperature, HPHT). Ia membentuk film yang kuat pada permukaan logam dan merupakan zat aditif umum untuk proses HPHT — jika terjadi kegagalan gemuk katastrofik, lapisan tipis molibdenum mencegah kontak bagian yang dilumasi. Ia juga memiliki sifat semikonduktor dengan keunggulan berbeda dibandingkan silikon tradisional atau grafena dalam aplikasi elektronik. MoS juga digunakan sebagai katalis dalam penghidropecahan () fraksi minyak bumi yang mengandung nitrogen, belerang dan oksigen.
 Molibdenum disilisida (MoSi) adalah keramik penghantar lisrik dengan kegunaan utama dalam elemen pemanas yang beroperasi pada suhu di atas 1500 °C di udara.
 Molibdenum trioksida (MoO) digunakan sebagai perekat antara enamel dan logam. Timbal molibdat (wulfenit) yang mengendap dengan timbal kromat dan timbal sulfat adalah pigmen jingga cerah yang digunakan pada keramik dan plastik.International Molybdenum Association. imoa.info.
 Oksida campuran berbasis molibdenum adalah katalis serbaguna dalam industri kimia. Beberapa contoh adalah katalis untuk oksidasi selektif propilena menjadi akrolein dan asam akrilat, amoksidasi propilena menjadi akrilonitril. Katalis dan proses yang sesuai untuk oksidasi selektif langsung propana menjadi asam akrilat sedang dalam penelitian.
 Amonium heptamolibdat digunakan dalam pewarnaan biologis.
 Gelas soda kapur bersalut molibdenum digunakan dalam sel surya CIGS.
 Asam fosfomolibdat adalah pewarna noda yang digunakan dalam kromatografi lapisan tipis.
 Molibdenum-99 adalah radioisotop induk dari teknesium-99m, yang digunakan dalam banyak prosedur medis. Isotop tersebut ditangani dan disimpan sebagai molibdat.

 Peran biologis 

 Nitrogenase 
Peran paling penting molibdenum dalam organisme hidup adalah sebagai logam heteroatom di tempat aktif dalam enzim tertentu. electronic-book ISBN 978-94-007-5561-1  electronic- Dalam fiksasi nitrogen bakterial, enzim nitrogenase yang terlibat dalam tahap terminal untuk mengurangi nitrogen molekuler biasanya mengandung molibdenum di tempat yang aktif (meskipun penggantian molibdenum dengan besi atau vanadium juga diketahui). Struktur pusat katalitik enzim serupa seperti yang terdapat dalam protein besi-belerang: ia menggabungkan  dan beberapa cluster .

Reaksi yang dilakukan enzim nitrogenase adalah:

N2 + 8H+ + 8e^- + 16ATP + 16H2O -> 2NH3 + H2 + 16ADP + 16P_i

Dengan proton dan elektron dari rantai transportasi elektron, nitrogen direduksi menjadi amonia dan gas hidrogen bebas. Proses ini menggunakan energi, memerlukan pemecahan (hidrolisis) ATP menjadi ADP ditambah fosfat bebas (P).

Pada tahun 2008, dilaporkan bukti-bukti bahwa kelangkaan molibdenum di awal lautan di bumi merupakan faktor pembatas selama hampir dua miliar tahun dalam evolusi lebih lanjut dari kehidupan eukariotik (yang mencakup semua tumbuhan dan hewan). Rantai penyebabnya adalah sebagai berikut:
 Kurangnya oksigen di awal terbentuknya lautan menyebabkan kelangkaan molibdenum terlarut. Sebagian besar senyawa molibdenum memiliki kelarutan yang rendah dalam air, tetapi ion molibdat  dapat larut dan terbentuk saat mineral yang mengandung molibdenum terkena oksigen dan air.
 Kurangnya molibdenum terlarut membatasi pertumbuhan bakteri fiksasi nitrogen prokariotik, yang memerlukan enzim pengikat molibdenum untuk proses tersebut.
 Kurangnya bakteri fiksasi nitrogen prokariotik membatasi pertumbuhan eukariota laut, yang memerlukan nitrogen teroksidasi yang sesuai untuk produksi senyawa nitrogen organik atau organik itu sendiri (seperti protein) dari bakteri prokariotik.

Namun, sekali oksigen terbentuk di air loaut oleh eukariota yang terbatas tersebut, ia bereaksi dengan ir dan molibdenum dalam mineral di dasar laut menghasilkan molibdat yang dapat larut, membuatnya tersedia untuk bakteri fiksasi nitrogen. Bakteri-bakteri tersebut menyediakan senyawa Nitrogen produk fiksasi yang dapat digunakan oleh kehidupan yang lebih tinggi.

Meskipun oksigen di satu sisi mempromosikan fiksasi nitrogen dengan membuat molibdenum yang tersedia dalam air, ia juga secara langsung meracuni enzim nitrogenase. Jadi, dalam sejarah purba Bumi, setelah oksigen tiba dalam jumlah besar di udara dan air di Bumi, organisme yang terus memperbaiki nitrogen dalam kondisi aerobik terisolasi dan melindungi enzim penguat nitrogen mereka dari terlalu banyak oksigen dalam struktur heterosista atau yang setara. Isolasi struktural reaksi fiksasi nitrogen pada organisme aerobik terus berlanjut hingga saat ini.

jmpl|alt=Struktur rangka molibdopterin dengan atom molibdenum tunggal terikat pada kedua gugus tiolat|Kofaktor molibdenum (foto) terdiri dari kompleks organik bebas molibdenum yang disebut molibdopterin, yang telah mengikat atom molibdenum(VI) yang teroksidasi melalui atom belerang (atau kadang-kadang selenium) yang berdekatan. Kecuali untuk nitrogenase kuno, semua enzim yang dikenal menggunakan Mo, menggunakan kofaktor ini.

 Enzim kofaktor molibdenum 
Meskipun molibdenum membentuk senyawa dengan berbagai molekul organik, termasuk karbohidrat dan asam amino, ia ditransportasikan ke seluruh tubuh manusia sebagai . Sekurang-kurangnya 50 enzim yang mengandung molibdenum diketahui pada tahun 2002, sebagian besar dalam bakteria, dan jumlahnya terus meningkat setiap tahun; enzim tersebut termasuk aldehida oksidase, sulfit oksidase dan xantin oksidase. Pada beberapa hewan, dan pada manusia, oksidasi xantin menjadi asam urat, suatu proses katabolisme purin, dikatalisis oleh xantin oksidase, suatu enzim yang mengandung molibdenum. Aktivitas xantin oksidase berbanding langsung dengan jumlah molibdenum dalam tubuh. Namun, konsentrasi molibdenum yang sangat tinggi dapat membalikkan tren dan dapat bertindak sebagai inhibitor baik untuk katabolisme purin maupun proses-proses lainnya. Konsentrasi molibdenum juga berpengaruh pada sintesis protein, metabolisme, dan pertumbuhan.

Pada hewan dan tumbuhan, senyawa trisiklik yang disebut molibdopterin (yang, terlepas dari namanya, tidak mengandung molibdenum) bereaksi dengan molibdat membentuk kofaktor lengkap yang mengandung molibdenum yang disebut kofaktor molibdenum. Selain nitrogenase kuno secara filogenetika (seperti yang didiskusikan di atas) bahwa fiksasi nitrogen terjadi di dalam beberapa bakteri dan sianobakteri, seluruh enzim yang menggunakan molibdenum (sejauh yang sudah diidentifikasi) menggunakan kofaktor molibdenum, di mana molibdenum berada pada tingkat oksidasi VI, sama seperti molibdat.. Summarized in MetaCyc Compound: molybdopterin. Accessed Nov. 16, 2009. Enzim molibdenum pada tumbuhan dan hewan mengkatalisis oksidasi dan kadang-kadang reduksi beberapa molekul kecil dalam proses yang mengatur siklus nitrogen, belerang, dan karbon.

 Asupan makanan dan defisiensi 
Molibdenum adalah unsur makanan renik yang diperlukan untuk kelangsungan hidup manusia dan beberapa mamalia yang telah dipelajari. Diketahui empat enzim Mo-dependen mamalia, semuanya mengandung kofaktor molibdenum (Moco) berbasis pterin di situs aktif mereka: sulfit oksidase, xantin oksidoreduktase, aldehida oksidase, dan amidoksime reduktase mitokondrial. Orang yang sangat kekurangan molibdenum memiliki sulfit oksidase buruk fungsi dan rentan terhadap reaksi toksik terhadap sulfit dalam makanan.Blaylock Wellness Report, February 2010, page 3. Tubuh manusia mengandung sekitar 0,07 mg molibdenum per kilogram berat badan, dengan konsentrasi yang lebih tinggi terdapat pada liver dan ginjal dan lebih rendah pada tulang belakang. Molybdenum juga hadir dalam enamel gigi manusia dan dapat membantu mencegah pembusukannya.

Rata-rata asupan harian molibdenum bervariasi antara 0,12 dan 0,24 mg, tergantung pada kandungan molibdenum makanan. Daging babi, domba, dan daging sapi masing-masing memiliki sekitar 1,5 bagian per juta molibdenum. Sumber makanan penting lainnya termasuk kacang hijau, telur, biji bunga matahari, tepung terigu, lentil, mentimun dan biji sereal. Toksisitas akut belum terlihat pada manusia, dan toksisitasnya sangat bergantung pada keadaan kimia. Studi pada tikus menunjukkan median dosis letal (LD) serendah 180 mg/kg untuk beberapa senyawa Mo. Meskipun data toksisitas manusia tidak tersedia, penelitian pada hewan menunjukkan bahwa konsumsi kronis lebih dari 10 mg/hari molibdenum dapat menyebabkan diare, retardasi pertumbuhan, infertilitas, berat lahir rendah, dan encok; ini juga dapat memengaruhi paru-paru, ginjal, dan liver. Natrium wolframat adalah inhibitor kompetitif molibdenum. Wolfram diet mengurangi konsentrasi molibdenum dalam jaringan.

Konsentrasi tanah molibdenum yang rendah dalam kelompok geografis dari utara Cina hingga Iran menyebabkan defisiensi molibdenum, dan dikaitkan dengan peningkatan kanker esofagus. Dibandingkan dengan Amerika Serikat, yang memiliki pasokan molibdenum lebih besar di dalam tanah, orang-orang yang tinggal di daerah tersebut memiliki risiko sekitar 16 kali lebih besar untuk karsinoma sel skuamosa esofagus.

Defisiensi molibdenum juga telah dilaporkan sebagai konsekuensi pemberian nutrisi parenteral total non-molibdenum (pemberian makanan intravena lengkap) dalam jangka waktu yang lama. Ini menghasilkan tingkat sulfit dan urat darah yang tinggi, sama seperti defisiensi kofaktor molibdenum. Namun (mungkin karena penyebab defisiensi molibdenum murni ini terjadi terutama pada orang dewasa), konsekuensi neurologisnya tidak begitu mengemuka seperti pada kasus defisiensi kofaktor bawaan.

 Penyakit terkait 
Penyakit defisiensi kofaktor molibdenum bawaan, yang terlihat pada bayi, adalah ketidakmampuan untuk mensintesis kofaktor molibdenum, sebuah molekul heterosiklik yang mengikat molibdenum di tempat aktif di semua enzim manusia yang diketahui menggunakan molibdenum. Defisiensi yang dihasilkan menghasilkan tingkat sulfit dan urat yang tinggi, dan kerusakan neurologis.

 Antagonisme tembaga-molibdenum 
Kandungan molibdenum tinggi dalam tubuh dapat mengganggu asupan tembaga yang mengakibatkan defisiensi tembaga. Molibdenum mencegah protein plasma mengikat tembaga, dan juga meningkatkan jumlah tembaga yang diekskresikan dalam air seni. Pemamah biak (ruminant) yang mengkonsumsi kadar molibdenum tinggi menderita diare, pertumbuhan kerdil, anemia, dan akromotrikia (hilangnya pigmen bulu). Gejala ini dapat diatasi dengan suplemen tembaga, baik melalui diet maupun injeksi. Kekurangan tembaga efektif, dapat diperparah dengan kelebihan belerang.Hauer, Gerald Copper deficiency in cattle. Bison Producers of Alberta. Accessed Dec. 16, 2010.

Defisiensi tembaga dapat pula sengaja diinduksi untuk tujuan pengobatan, dengan menggunakan senyawa amonium tetratiomolibdat. Anion tetratiomolibdat yang berwarna merah cerah merupakan zat pengkhelat tembaga. Tetratiomolibdat pertama kali digunakan dalam terapi untuk pengobatan toksikosis tembaga pada hewan. Ia kemudian dikenalkan sebagai perawatan dalam penyakit Wilson, suatu kelainan herediter terkait metabolisme tembaga pada manusia. Ia bertindak dengan menyaingi absorpsi tembaga dalam usus dan meningkatkan ekskresi. Telah ditemukan pula bahwa tetratiomolibdat memiliki efek inhibisi pada angiogenesis, yang secara potensial menghambat proses translokasi membran yang bergantung pada ion tembaga.. Ini adalah hal yang menjanjikan dalam penelitian pengobatan kanker, degenerasi makular terkait usia, dan penyakit lain yang melibatkan proliferasi patologis pembuluh darah.

 Pencegahan 
Debu dan uap molibdenum, dihasilkan dari penambangan atau karya logam, bersifat toksik, terutama jika terhirup (termasuk debu yang terjebak dalam sinus pranasal dan kemudian tertelan). Paparan jangka panjang dengan tingkat rendah dapat menyebabkan iritasi pada mata dan kulit. Harus dihindari untuk menelan atau menghirup langsung molibdenum dan oksidanya. Peraturan OSHA menetapkan paparan molibdenum maksimum yang diizinkan dalam 8-jam per hari sebagai 5 mg/m3. Paparan kronis mulai 60 hingga 600 mg/m dapat menyebabkan gejalan termsuk kelelahan, sakit kepala dan ngilu sendi. Pada level 5000 mg/m, molibdenum membahayakan segera terhadap kesehatan dan kehidupan (IDLH).

 Lihat juga 
 Daftar tambang molibdenum
 Pertambangan molibdenum di Amerika Serikat

 Referensi 

 Pranala luar 

 Molybdenum at The Periodic Table of Videos (University of Nottingham)
 Mineral & Exploration – Map of World Molybdenum Producers 2009

 Site for global molybdenum info
 CDC – NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards


Kategori:Unsur kimia
Kategori:Logam transisi
Kategori:Logam refraktori
Kategori:Biologi dan farmakologi unsur kimia
Kategori:Mineral diet