مولکولاریته

مولکولاریته در مطالعه سینتیک شیمیایی به تعداد مولکول‌هایی که در یک واکنش ابتدایی (تک مرحله ای) با یکدیگر واکنش داده و محصول را پدیدمی‌آورند، گفته می‌شود.Atkins, P. ; de Paula, J. Physical Chemistry. Oxford University Press, 2014 و برابر است با مجموع ضرایب استوکیومتری واکنش دهنده‌ها با برخورد مؤثر (انرژی کافی) و جهت‌گیری صحیح در یک واکنش ابتدایی.Temkin, O. N. State-of-the-Art in the Theory of Kinetics of Complex Reactions. In Homogeneous Catalysis with Metal Complexes: Kinetic Aspects and Mechanisms, John Wiley and Sons, ltd, 2012 بسته به اینکه چند مولکول به هم می‌پیوندند، یک واکنش می‌تواند تک‌مولکولی، دومولکولی یا حتی سه‌مولکولی باشد.

 واکنش‌های تک‌مولکولی 
در یک واکنش تک‌مولکولی، یک مولکول منفرد با بازآرایی اتمی، مولکول‌های مختلف را تشکیل می‌دهد.Atkins, P. ; de Paula, J. Physical Chemistry. Oxford University Press, 2014 این فرایند را با معادله زیر نشان می‌دهیم:

A -> P

که در آن P به معنی محصول(ها) است. اگر فقط یک مولکول در محصول پدید بیاید، واکنش ایزومری‌شدن رخ داده‌است و اگر بیش از یک مولکول در محصول پدید بیاید، تفکیک رخ داده‌است.

در هر صورت، سرعت واکنش یا مرحله واکنش توسط قانون سرعت مرتبه اول توصیف می‌شود:



که در آن [A] غلظت گونه A است، t زمان و kr ثابت سرعت واکنش است.

همان‌طور که از معادله قانون سرعت استنباط می‌شود، تعداد مولکول‌های A که از بین می‌روند با تعداد مولکول‌های A موجود متناسب است. مثالی از یک واکنش تک‌مولکولی، ایزومری‌شدن سیکلوپروپان به پروپن است:
وسط
واکنش‌های تک‌مولکولی را می‌توان با سازوکار سازوکار لیندمان توضیح داد.

 واکنش‌های دومولکولی 
در یک واکنش دومولکولی، دو مولکول با هم برخورد می‌کنند و انرژی بین اتم‌ها یا گروه‌های اتمی رد و بدل می‌شود.Atkins, P. ; de Paula, J. Physical Chemistry. Oxford University Press, 2014

این فرایند را می‌توان با معادله زیر توصیف کرد:

A + B -> P

که مربوط به قانون سرعت مرتبه دوم است:

در اینجا، سرعت واکنش متناسب با جمع سرعت واکنش دهنده‌ها است. مثالی از یک واکنش دومولکولی جانشینی هسته‌دوستی از نوع SN2 در متیل بروماید توسط یون هیدروکسید است:Morrison R.T. and Boyd R.N. Organic Chemistry (4th ed. , Allyn and Bacon 1983) p.215 

CH3Br + OH^- -> CH3OH + Br^-

 جستارهای وابسته 
 سرعت واکنش

 منابع 

رده:سینتیک شیمیایی