بارلن

بارلن یک مولکول دوحلقه‌ای آلی با فرمول شیمیایی C8H8 و نام سیستماتیک بی‌سیکلو[۲،۲،۲]اکتا-۲،۵،۵-تری‌ان است. این مولکول برای اولین بار توسط هاوارد زیمرمن در سال ۱۹۶۰ سنتز و توصیف شد. نام این مولکول از شباهت آن به بشکه می‌آید جایی که سه واحد مولکول اتیلن در نقش نوارها و زه‌های نگهدارند آن به دو گروه گروه متین متصل شده‌اند. این ترکیب محصول معروف واکنش واکنش دیلز–آلدر میان یک مولکول بنزن و استیلن است. به دلیل هندسه مولکولی غیرمعمول این مولکول، همواره مورد توجه شیمیدانان نظری بوده است. 

روش سنتزی ارائه شده توسط زیمرمن در سال ۱۹۶۹ Synthesis and physical properties of barrelene, a unique Möbius-like molecule Howard E. Zimmerman, Gary L. Grunewald, Robert M. Paufler, Maynard A. Sherwin J. Am. Chem. Soc.; 1969; 91(9); 2330–2338.  با استفاده از کومالیک اسید اصلاح شد که طرح کلی آن به صورت زیر است: Reaction scheme: decarboxylation of coumalic acid (1) takes place at 650 °C with copper to give α-pyrone (2). The reaction with methyl vinyl ketone (3) is a tandem Diels–Alder/retro-Diels–Alder/Diels–Alder sequence, which yields di-ketone 5 as a mixture of two isomers. It is possible to convert the endo isomer 5b to the exo isomer 5a by an epimerization process through the enol. The ketone groups are converted to oxime groups in 6 by reaction with hydroxylamine and then to the tosylate groups in 7 by reaction with tosyl chloride. A basic Beckmann rearrangement takes the scheme to give amide 8 and its hydrolysis to the di-amine 9 takes place with sodium hydroxide. Finally, a Hofmann elimination through ammonium salt 10 gives the barrelene 11. 

 وسط|بندانگشتی|600x600پیکسل| روش سنتزی زیمرمن برای تولید بارلن در سال ۱۹۶۹

 منابع 

رده:ترکیبات دوحلقه‌ای
رده:سیکلوآلکن‌ها
رده:شیمی آلی