Organofosforo konposatu

Konposatu organofosforikoak edo organofosforo konposatuak fosforo-karbono loturak (fosfato eta fosfito esterrak izan ezik) dituen konposatu organiko degradagarria da, batez ere, izurriteen kontrolean erabiltzen dena, ingurunean irauten duten hidrokarburo kloratuen alternatiba gisa. Organofosforoen kimika organofosforo konposatuen propietateak eta erreaktibotasuna aztertzen dituen zientzia da. Fosforoak taula periodikoko 15. taldea nitrogenoarekin eta beste elementu batzuekin partekatzen du. Nitrogeno-konposatuak eta fosforo-konposatuak antzekoak diraDillon, K. B.; Mathey, F.; Nixon, J. F. Phosphorus. The Carbon Copy; John Wiley & Sons, 1997. Quin, L. D. A Guide to Organophosphorus Chemistry; John Wiley & Sons, 2000. Racke, K.D., 1992. Degradation of organophosphorus insecticides in environmental matrices. In: Chambers, J.E., Levi, P.E. (Eds.), Organophosphates: Chemistry, Fate, and Effects. Academic Press, San Diego, pp. 47–73..

Organofosforo konposatuen definizioa aldakorra da, eta horrek nahasmena sor dezake. Industria- eta ingurumen-kimikan, organofosforo-konposatu batek ordezkatzaile organiko bakarra izan behar du, baina ez du P-C lotura zuzena izan behar. Beraz, intsektizida gehienak, esate baterako, malathion-ak sarritan sartzen dira konposatu klase horretan.

 Oxidazio-egoera, koordinazio-zenbakia eta balentzia 
Organofosforo konposatu batean, fosforo atomo baten loturak ezartzen laguntzeko, hiru zenbaki erabiltzen dira.
NCSínboloakFormula orokorraTalde konposatuak1σ11nR—PFosfinidenoak1σ1λ3R—CPFosfoalkinoak2σ2λ3R2C=P—RFosfoalkinoak2σ2λ3RO—P=OOxofosfinoak2σ2λ3R—P=STioxofosfinoak2σ2λ3R—N=PIminofosfinoak2σ2λ3R—P=P—RDifosfenoak2σ2λ2R2P+Kation fosfenioa3σ3λ3R3PFosfinak3σ3λ3R—PX2Dihaluro alkilfosfonosoa3σ3λ3R2P—XDialkilfosfino haluroa3σ3λ3R—P(OR)2Dialkilfosfonitoa3σ3λ3(RO)3PTrialkilfosfitoa3σ3λ5R—PO2Dioxofosforanoak3σ3λ5RO—PO2Alkilmetafosfatoa3σ3λ5R—P(O)(=CH2)Metilenoxofosforanoa3σ3λ5R—P(=CR2)2Bis(metilen)fosforanoa4σ4λ4R4P+Ion fosfonioa4σ4λ5R—P(O)(OH)2Azido fosfonikoa4σ4λ5R2—P(O)(OH)Azido fosfinikoa4σ4λ5R3—P(O)Fosfina oxidoa4σ4λ5RO—P(O)(OH)2Alkilfosfatoa4σ4λ5(RO)2P(O)(OH)Dialkilfosfatoa4σ4λ5(RO)3P(O)Trialkilfosfatoa5σ5λ5R5PFosforanoak6σ6λ6R6P-Izen arruntik gabea
Oxidazio-egoera edo oxidazio- zenbakia: lotura ionikoen eredu batean, arauak aplikatu ondoren atomo bakoitzean geratzen den karga ionikoa daPrincipios básicos de química. Harry B. Gray, Gilbert P. Haight. Editorial Reverteé, 1981.  Pág. 5.9, partekatutako elektroi bikoteak atomo elektronegatiboenei esleitzen dizkietenakQuímica organometálica de los metales de transición. Robert H. Crabtree. Ediciones de la Universitat Jaume I, 1997.  Pág. 55. Fosforoak hainbat oxidazio-egoera har ditzake, eta ohikoa da organofosforo konposatuak sailkatzea  (V) fosforoaren edo (III) fosforoaren deribatuak diren kontuan hartuta, horiek baitira fosforo-konposatuen klase nagusiak.

IUPACen ordezkapen nomenklaturan, oraindik gutxi erabiltzen den nomenklatura deskribatzailean, λ (lambda) konbentzioa erabiltzen da lotura-zenbaki estandarra ez duten fosforoaren eta beste elementu batzuen konposatuak izendatzeko. Ondoan, σ koordinazio-zenbakia erabiltzen da.

Koordinazio-zenbakia, sigma σ hizki grekoaz goi-indize batekin adierazten dena, atomo zentrala zuzenean lotzen den atomo-kopurua da, edo atomo zentralak eratzen duen σ-loturen kopuruaA guide to organophosphorus chemistry. Louis D. Quin. Wiley-IEEE, 2000.  Pág. 8. Fosforoaren δ koordinazio-zenbakia 1 eta 6 artean alda daiteke.

Lambda konbentzioan, elementu baten eta bere ondoko atomoen arteko n lotura-kopuru osoa λn bezala adierazten da, λ balentzia deritzona. λ5 fosfano ikurrak fosforoak bost hidrogenorekin lotzen duela adierazten du; hau da, λ ikurra  fosforoak balentzia-egoera ez-estandarra duela adierazteko erabiltzen da (estandarra 3 da), eta goi-indizeak bost hidrogeno-lotura adierazten ditu.

Sistema horretan, fosfina edo fosfanoa σ3λ3 konposatua da. σmλn konposatu batean, fosforo atomoa m atomoekin lotuta dago guztira n loturaren bidez.

 Organofosforo konposatuen sailkapena, koordinazio zenbakian oinarrituta 
Eskuineko taulan organofosforo konposatuen talde desberdinak ageri dira, haien koordinazio-zenbaki ezberdinaren (NC) eta bere lambda balentzia, λ.

 Fosforoaren oinarrizko oxoazido mononuklearrak 
Formula Izen kimikoa deribatu organikoak (HO) 3P azido fosforotsua fosfitoak (HO) 2 HP azido fosfonikoa fosfonitoak (HO) H2P azido fosfinosoa fosfinitoak (HO)PO Azido metafosforoa edo fosfenoa metafosfitoak (HO) 3PO azido fosforikoa fosfatoak (HO) 2HPO azido fosfonikoa fosfonatoak (HO) H2PO Azido fosfinikoa edo hipofosforosoa fosfinatoak (HO) PO2 Azido metafosforikoa edo fosfenikoa metafosfatoak
 H-organofosfatoen tautomerismoa 
H-organofosfatoak fosforo-atomo zentralari zuzenean lotuta dauden hidrogeno atomoa duten organofosfatoak dira. P-H lotura horrek propietate kimiko bereziak ditu. Familia horretako lehen talde aztertuena fosfitoak dira, zeinetan atomo zentrala tribalentea den, eta, nahiz, hasieran batez ere, fosfito forma tautomerotan zeudela uste izan, hamarkadetan, ondo finkatuta dago konposatu horien gehiengo zabalak nahiago dituela H-fosfonato motako egiturak atomo fosforo pentabalentedunekin:
erdian|thumb|300x300px| H-fosfonatoen tautomerioa
Ezagutzen diren dialkilo organofosfato guztien infragorrien espektroek, batenak izan ezik, P=O eta PH loturen luzapenari dagozkion xurgapen sendoak erakusten dituzte, eta, R=R'=OH-rentzat izan ezik, ez dute OH luzapenaren ezaugarri berezirik erakusten! Bis(trifluorometil) konposatua (R=R'=CF3) baino ez dago, gaur egun, fosfito tautomero gisa.

Nahiz beste fosfonato guztien (R= R'= alkoxi), fosfinatoak (R= alkoxi; R'= alkil, arilo) eta fosfina oxido sekundarioak (R=R'= alkilo, arilo) tautomero oxiazidoak zuzenean ikusi ez arren, erreakzio-mekanismo askok 1 ↔ 2 tautomerizazioa eskatzen dute, zeinak, literatura kimikoan, askotan agertu diren. Esaterako, dialkilfosfonatoen zilar metal alkaliko gatzek ez dute, infragorrian, P=O luzatze-bandarik erakusten, eta horrek benetan adierazten duena da fosforo azidoaren deribatuak direla eta dagozkien dialkilfosfonatoetatik prestatzea (Michaelis-Becker erreakzioaren lehen urratsa) tautomero oxiazido ezegonkorraren esku hartzea eskatzen duela.

Erreferentziak

Ikus, gainera
 Funtzio talde

Kanpo estekak
 Organofosforatuen kimika @ users.ox.ac.uk; @ www.chem.wisc.edu

Kategoria:Azetilkolinesterasaren inhibitzaileak
Kategoria:Organofosforoa