Mitsunobu reaktsioon

Mitsunobu reaktsioon on reaktsioon orgaanilises keemias, millega saab dietüüdiaseendikarboksülaadi (DEAD) ja trifenüülfosfiini (PPh3) katalüüsil sünteesida kiraalsest sekundaarsest alkoholist estrit. Sellega kaasneb sekundaarse süsinikutsentri konfiguratsiooni muutus.  R-isomeer läheb S-isomeeriks ja vastupidi.https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/mitsunobu-reaction.shtm Tekkinud estri hüdrolüüsi üheks saaduseks olev alkohol on esimese alkoholi enantiomeer. Sobivate nukleofiilide kasutamisega saab alkoholidest Mitsunobu tingimustes sünteesida teisi aineklasse.https://en.wikipedia.org/wiki/Mitsunobu_reaction Näiteks eetreid, asiide või amiine. Samuti sobib see reaktsioon ioonvedelike sünteesiks.

pisi|Trifenüülfosfiin
pisi|Diisopropüülasodikarboksülaat
pisi|Dietüülasodikarboksülaat

Mehhanism
Reaktsiooni käigu võib jagada kolmeks osaks:
a) aktiveeriva ühendi teke trifenüülfosfiinist (PPh3) ja dietüülasodikarboksülaadist (DEAD) või diisopropüülasodikarboksülaadist (DIAD)
b) substraadiks oleva alkoholi aktiveerimine
c) bimolekulaarne asendus SN2 mehhanismi järgi aktiveeritud süsinikutsentris
Esmalt tekib trfenüülfosfiini lisamisel dietüülasodikarboksülaadile tsvitterioon, mis on protoneeritud karboksüülhappe poolt. Tekib sool vaheühendina. Alkohol reageerib alkoksüfosoonium soolaga ja hüdrasiini derivaadiga ning on seega aktiveeritud SN2  reaktsiooniks.

650px|center|The mechanism of the Mitsunobu reaction
Viited

Kategooria:Keemilised reaktsioonid