Oksaloacetata acido

Oksaloacetata acido estas kristaleca organika kombinaĵo kun kemia formulo HO2CC(O)CH2CO2H. En la formo de ties konjuga bazo, ĝi estas peranto de multenombraj procezoj okazanta en besta organismo. Ĝi partoprenas en pluraj procezoj pri: glukoneogenezoColor Atlas of Biochemistry, Jan Koolman, Klaus-Heinrich Röhm, ciklo de ureoBiochemistry, B. D. Hames, N. M. Hooper, Glioksilata cikloComparative Animal Biochemistry, Klaus Urich, aminoacida sintezoEnantioselective Synthesis of Beta-Amino Acids, Eusebio Juaristi, V. A. Soloshonok, sintezo de grasacidojFatty acid metabolism and its regulation kaj en la ciklo de la citrata acidoFungal Physiology, David H. Griffin.

 Proprecoj 
La oksaloacetata acido suferas sinsekvajn malprotonigojn por estigi la duoblan anjonon:

HO2CC(O)CH2CO2H  −O2CC(O)CH2CO2H + H+ ... pKa = 2.22

−O2CC(O)CH2CO2H  −O2CC(O)CH2CO2− + H+ ... pKa = 3.89

En pli alta pH, la enolizeblaModern Physical Organic Chemistry, Eric V. Anslyn, Dennis A. Dougherty protono joniĝas:

−O2CC(O)CH2CO2−  −O2CC(O−)CHCO2− + H+ ... pKa = 13.03

La enolaj formoj de la oksaloacetata acido estas aparte stabila, tiom ke la du taŭtomerojChemical and Biological Aspects of Pyridoxal Catalysis: Proceedings of a ..., E. E. Snell, P. M. Fasella, A. Braunstein posedas malsimilajn fandopunktojn ( por la izoformo cis kaj  por la izoformo trans).

 Biosintezo 
La oksaloacetata acido troviĝas en pluraj formoj en naturo. La ĉefa akireblaĵo estas pere de oksidado de la maldekstrorotacia Maleata acido, katalizita de la maleata malhidrogenazo. Ĝi estiĝas el la kondensiĝo de Piruvata acido, gvidata per la hidrolizo de la ATP:

CH3C(O)CO2− + HCO3− + ATP  −O2CCH2C(O)CO2− + ADP + Pi

Okazanta en la meozofilio de plantojIntroductory Botany: Plants, People, and the Environment, Media Edition, Linda Berg, ĉi-procezo plenumiĝas pere de la fosfoenolpiruvata acidoChemSpider, katalizita de la piruvata karboksilazoWalker's Pediatric Gastrointestinal Disease, Ronald (Professor of Paediatrics Kleinman. La oksaloacetata acido estas ankaŭ estigebla pere de malkomponiĝo de la aspartata acido.

 Biokemiaj sintezoj 
La oksaloacetata acido estas peranto en la ciklo de la citrata acido, kie ĝi reakcias kun acetil-KoA por formi citraton, katalizita de la citrata sintazoEssentials of Organic Chemistry: For Students of Pharmacy, Medicinal ..., Paul M. Dewick. Ĝi ankaŭ partoprenas en la glukoneogenezo, ciklo de ureo, Glioksilata ciklo, aminoacida sintezo, kaj sintezo de grasacidoj. Oksaloacetata acido same estas potenca inhibanto de la Komplekso 2 aŭ sukcenata malhidrogenazoEncyclopedia of Biological Chemistry.

 Glukoneogenezo 
Glukoneogenezo estas metabola procezo konsistanta je serio da dekunu reakcioj enzimo-katalizitaj. Ĝi rezultas en la glukozogenerado ekde ne-karbonhidrataj substratoj. La origino de ĉi-procezo okazas en la mitokondria matrico, kie troviĝas la piruvataj molekuloj. La piruvata mokelulo suferas karboksilazon pere de interveno de la enzimo piruvata karboksilazo, aktivigita per molekuloj de ATP kaj akvo. Ĉi-reakcio rezultas en la formiĝo de la oksaloacetato. La NADH reduktas la oksaloacetaton al malato. Ĉi-transformiĝo estas necesa por transportado de la molekulo ekster la mitokondrio. Troviĝanta en la Citozolo, la malato ree oksidiĝas al oksaloacetato uzante NAD+. Poste, la oksaloacetato restas en la citozolo, kie okazas la resto de la reakcio. Oksaloacetato estas tiam malkarboksiligita kaj fosforiligita de la fosfoenolpiruvata karboksokinazo kaj ĝi fariĝas 2-fosfoeneolpiruvato per uzo de GTPEncyclopedia of Biological Chemistry kiel fosfata fonto. Post okazado de ĉi-procezo, kelkaj aliaj kemiaj reakcioj partoprenas (kie la oksaloacetato ne estas aktivata) ĝis kiam glukozo estiĝas.

 Cicklo de ureo 
La ciklo de ureo estas metabola mekanismo rezultanta en la formado de ureo per uzo de du amoniaj molekuloj kaj unu bikarbonata molekuloBlood Chemistry and CBC Analysis, Dicken Weatherby, Scott Ferguson. Ĉi-procezo kutime okazas en la hepataj ĉeloj. La reakcioj rilatantaj al la ciklo de ureo estigas NADH. Ĉi-NADH estas estigebla per du manieroj. Unu el ili uzas oksaloacetaton. En la citozolo ĉeestas la fumarataj molekulojChemSpider. La fumarato estas transformebla en malaton per aktivado de la enzimo fumarazoChemistry and Methods of Enzymes, James B. Sumner, G. Fred Somers. La maleato suferas la agoj de la maleata malhidrogenaza enzimo fariĝante oksaloacetato kaj estigante unu molekulon de NADH. Post tio, la oksaloacetato estos reciklita al aspartato, ĉar la trans-aminazoj preferas ĉi-ketoacidojn anstataŭ la aliajn. Ĉi-reciklado konservas la nitrogenofluon en la ĉelon.
250px|eta|maldekstra|Interrilato de la oksaloacetata acido, malikata acido kaj aspartata acido

 Glioksilata ciklo 
La glioksilata ciklo estas varianto de la ciklo de la citrata acido. Ĝi estas anabola procezo okazanta en plantoj kaj bakterioj uzantaj la enzimojn izocitratan liazonBiological Inorganic Chemistry: Structure and Reactivity, Ivano Bertini kaj maleatan sintazonProgress in Medicinal Chemistry, F.D. King, G. Lawton. Kelkaj perantaj etapoj de la ciklo estas iomete malsimilaj el la ciklo de la citrata acido, tamen, oksaloacetata havas la saman funkcion en ambaŭ procezoj. Ĉi-tiu signifas ke la oksaloacetato en ĉi-ciklo ankaŭ agas kiel primara reakcianto kaj fina produkto, pro la fakto ke oksaloacetato estas komponata produkto de la glioksilata ciklo ĉar ties kompletigo de la ciklo enkorpiĝas du molekulojn da acetil-KoA.

 Sintezo de grasacidoj 
En la antaŭaj etapoj la acetil-KoA translokiĝas el la mitokondrio al la citoplasmo kie kuŝas la sintazo de la grasacidoEssentials of Organic Chemistry: For Students of Pharmacy, Medicinal ..., Paul M. Dewick. La acetil-KoA estas transportata kiel citrato, kiu antaŭe formiĝis en la mitokondria matricoCell Chemistry and Physiology: Part I, Part 1, Edward Bittar de la acetil-KoA kaj oksaloacetato. Ĉi-reakcio ĝenerale komencas en la ciklo de la citrata acido, tamen, kiam energionecezo ne bezonatas, ĝi estas transportata al la citoplasmo, kie ĝi fine rompigas kiel citoplasma acetil-KoA kaj oksaloacetato.

En alia etapo de la cicklo necesas la NADPH por la sintezo de la grasacidoj. Parto de tiu redukta povo generiĝas kiam la citozola oksaloacetato reiras al la mitokondrio dum la interna mitokondria tavolo restas nepermeabla al oksaloacetato. Unue la oksaloacetato reduktiĝas al malato pere de NADH. Poste, la malato malkarboksiligita al piruvato. Tiam, ĉi piruvato facile eniras en la mitokondrion, kie ĝi ree karboksiliĝas al oksaloacetato per la piruvata karboksilazo. Tiamaniere ke, la transmetado de la acetil-KoA okazanta el la mitokondrio eksteren de la ĉelo ene de la citoplasmo, estigas la molekulon de NADH. La entuta reakcio, kiu estas spontanea, estas jene sintezita:

HCO3− + ATP + acetyl-CoA  ADP + Pi + malonyl-CoA

 Sintezo de aminoacidoj 
350px|center|maldekstra|Sintezo de la oksaloacetataj kaj piruvataj aminoacidoj

Ses esencaj aminoacidoj kaj tri neesencaj estas sintezitaj el la oksaloacetata kaj piruvata acidoj. Aspartato kaj alanino formiĝas respektive el la oksaloacetata kaj piruvata acidoj, pere de la trans-aminiigo de la glutamato. Asparagino, metionino, lizino kaj treonino estas sintezitaj per la aspartato, kaj sen ĝi, aspartato ne estiĝus nek la aliaj aminoacidoj produktiĝus.

 Vidu ankaŭ 

 Referencoj 

Kategorio:Ketonoj