2,2-διμεθυλοπεντάνιο

Το 2,2-διμεθυλοπεντάνιο ή νεοεπτάνιο είναι ένα από τα ισομερή θέσης του επτανίου.

 Ονοματολογία 

Η ονομασία «2,2-διμεθυλοπεντάνιο» προέρχεται από την ονοματολογία κατά IUPAC. Συγκεκριμένα: Η ονομασία διαιρείται (νοητά) αρχικά σε δύο τμήματα: στο τμήμα που περιέχει τις πληροφορίες για τις διακλαδώσεις (ή και τους υποκαταστάτες) «2,2-διμεθυλο-» και το τμήμα που έχει περιέχει τις πληροφορίες για την κύρια (δηλαδή την πολυπλοκότερη δυνατή) ανθρακική αλυσίδα «-πεντάνιο».   Το αρχικό πρόθεμα «δι-» δηλώνει την παρουσία δύο όμοιων διακλαδώσεων, το «μεθυλ-», ότι πρόκειται για διακλαδώσεις ενός (1) ατόμου άνθρακα. Οι αριθμοί που προηγούνται στο τμήμα των διακλαδώσεων («2,2-») δηλώνουν τους αριθμούς θέσης των ατόμων άνθρακα της κύριας ανθρακικής αλυσίδας στην οποία στα οποία ενώνονται οι ακολουθούμενες διακλαδώσεις. Ακολουθεί η ονομασία της κύριας ανθρακικής αλυσίδας: Το τμήμα «πεντ-» δηλώνει την παρουσία  πέντε (5) ατόμων άνθρακα στην κύρια ανθρακική αλυσίδα της ένωσης, το ενδιάμεσο «-αν-» δείχνει την παρουσία μόνο απλών δεσμών μεταξύ ατόμων άνθρακα στο μόριο και η κατάληξη «-ιο» φανερώνει ότι δεν περιέχει χαρακτηριστικές ομάδες, που έχουν χαρακτηριστικές καταλήξεις και επειδή δεν υπήρχαν ούτε στην αρχή χαρακτηριστικά προθέματα υποκαταστατών, παρά μόνο απλά ανθρακούχες διακλαδώσεις, συμπεραίνεται ότι η ένωση είναι ένας υδρογονάνθρακας.

 Δομή 

Το μόριό του αποτελείται από επτά (7) άτομα άνθρακα (τέσσερα (4) πρωτοταγήΆτομο C ενωμένο με ένα (1) άλλο άτομο C., δύο (2) δευτεροταγήΆτομο C ενωμένο με δύο (2) άλλα άτομα C. και ένα (1) τεταρτοταγέςάτομο C ενωμένο με τέσσερα (4) άλλα άτομα C.) και δεκαέξι (16) άτομα υδρογόνου.

ΔεσμοίΤα δεδομένα προέρχονται εν μέρει από το «Table of periodic properties of thw Ellements», Sagrent-Welch Scientidic Company και Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, Σελ. 34.Δεσμόςτύπος δεσμούηλεκτρονική δομήΜήκος δεσμούΙονισμόςC-Hσ2sp3-1s109 pm3% C- H+C-Cσ2sp3-2sp3154 pmΚατανομή φορτίωνσε ουδέτερο μόριο C#1,#1΄,1",#5-0,09 C#3,#4-0,06 C#20,00 H+0,03

 Παραγωγή 

 Απομόνωση από φυσικές και βιομηχανικές πηγές 

 Απομονώνεται από το πετρέλαιο.
 Απομονώνεται από μίγματα που προκύπτουν από πυρόλυση βαρύτερων προϊόντων διύλισης πετρελαίου ή πολυμερών υδρογονανθράκων.

 Παραγωγή με αντιδράσεις σύνθεσης: Από πρώτες ύλες με μικρότερη ανθρακική αλυσίδα 

1. Δομικά το 2,2-διμεθυλοπεντάνιο αποτελείται από τριτοταγές βουτύλιο ((CH3)3C-) και ένα προπύλιο (-CH2CH2CH3).  Επομένως, ο απλούστερος τρόπος παρασκευής καθαρού ισοεπτανίου είναι η αντίδραση ζεύγους τριτοταγούς βουτυλολίθιου με προπυλαλογονίδιο ή αντίστροφα τριτοταγές βουτυλαλογονίδιου με προπυλολίθιο:
ή

2. Εναλλακτικά γίνεται η σύνθεση 2,2-διμεθυλοπεντανίου γίνεται και με επίδραση μεθυλολιθίου σε 2,2-διαλοπεντάνιο:

 Παραγωγή με αντιδράσεις χωρίς αλλαγή ανθρακικής αλυσίδας 

 Με αναγωγή αλογονούχων ενώσεων 

Κατάλληλα για παραγωγή 2,2-διμεθυλοπεντάνιου είναι τα ακόλουθα αλκυλαλογονίδια:
 1-αλο-2,2-διμεθυλοπεντάνιο.
 3-αλο-2,2-διμεθυλοπεντάνιο.
 2-αλο-4,4-διμεθυλοπεντάνιο.
 1-αλο-4,4-διμεθυλοπεντάνιο.
 Καθένα από αυτά, π.χ. το 1-αλο-4,4-διμεθυλοπεντάνιο, μπορεί να αναχθεί με τους ακόλουθους τρόπουςΑσκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 152, §6.2.1β:
1. Με «υδρογόνο εν τω γεννάσθαι», δηλαδή μέταλλο + οξύ:

2. Με λιθιοαργιλιοϋδρίδιο (LiAlH4) ή νατριοβοριοϋδρίδιο (NaBH4)Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, §6.2.1α:

3. Με αναγωγή των αντίστοιχων αλκυλιωδιδίων από HIΑ. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991, σελ.14, §1.1:

4. Με αναγωγή από μέταλλα (συνήθως λίθιο ή μαγνήσιο) και στη συνέχεια υδρόλυση των παραγόμενων οργανομεταλλικών ενώσεων.Π.χ.:Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982,  σελ. 152, §6.2.4α.:

ή

5. Με αναγωγή από σιλάνιο, παρουσία τριφθοριούχου βορίου, παράγεται 2,2-διμεθυλοπεντάνιο.Π.χ.:Α. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991, σελ. 291-293, §19.1.:

 Συμπαράγονται και πολυαλογονοπαράγωγα του σιλανίου.
 Στην παραπάνω λίστα αναφέρθηκαν μόνο οι κατάλληλες αλογονούχες ενώσεις με ένα άτομο αλογόνου ανά μόριο. Υπάρχουν όμως και πολυπλοκότερες, με περισσότερα άτομα αλογόνων ανά μόριο, που μπορούν να επίσης να δώσουν 2,2-διμε8υλοπεντάνιο.

 Με αναγωγή οξυγονούχων ενώσεων 

1. Με αναγωγή 2,2-διμεθυλοπεντανάλης ή 4,4-διμεθυλοπεντανάλης με υδραζίνη (NH2NH2) (αντίδραση Wölf-Kishner) παράγεται 2,2-διμεθυλοπεντάνιοΑσκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982,  σελ. 152, §6.7.6β.. Π.χ. για την 4,4-διμεθυλοπεντανάλη έχουμε την ακόλουθη στοιχειομετρική εξίσωση:

2. Με αναγωγή 4,4-διμεθυλοπεντανόνης-2 ή 2,2-διμεθυλοπεντανόνης-3 (Αντίδραση Clemmensen) παράγεται 2,2-διμεθυλοπεντάνιοΑσκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982,  σελ. 152, §6.7.6α. Π.χ. για την 4,4-διμεθυλοπεντανόνη-2 έχουμε την ακόλουθη στοιχειομετρική εξίσωση::

 Παραπάνω αναφέρθηκαν μόνο οι κατάλληλες οξυγονούχες ενώσεις με ένα άτομο οξυγόνου ανά μόριο. Υπάρχουν όμως και πολυπλοκότερες, με περισσότερα άτομα οξυγόνου ανά μόριο, που μπορούν να επίσης να δώσουν 2,2-διμε8υλοπεντάνιο.

 Με αναγωγή θειούχων ενώσεων 

1. Με αναγωγή των κατάλληλων θειολών (μέθοδος Raney)Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ.269, §11.6B7. παράγεται 2,2-διμεθυλοπεντάνιο. Για την παραγωγή του 2,2-διμεθυλοπεντάνιου κατάλληλες είναι οι ακόλουθες θειόλες:
 2,2-διμεθυλοπεντανοθειόλη-1.
 2,2-διμεθυλοπεντανοθειόλη-3.
 4,4-διμεθυλοπεντανοθειόλη-2.
 4,4-διμεθυλοπεντανοθειόλη-1.

Π.χ. για την 4,4-διμεθυλοπεντανοθειόλη-1 έχουμε την ακόλουθη στοιχειομετρική εξίσωση:

2. Με αναγωγή των κατάλληλων θειαιθέρων (μέθοδος Raney)Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ.269, §11.6Γ3. παράγεται 2,2-διμεθυλοπεντάνιο. Για την παραγωγή του 2,2-διμεθυλοπεντάνιου κατάλληλοι είναι π.χ. οι ακόλουθοι θειαιθέρες:

 2,2-διμεθυλο-1-(2΄,2΄-διμεθυλοπεντυλοθειο)πεντάνιο.
 2,2-διμεθυλο-3-(2΄,2΄-διμεθυλοπεντυλοθειο)πεντάνιο.
 4,4-διμεθυλο-2-(2΄,2΄-διμεθυλοπεντυλοθειο)πεντάνιο.
 4,4-διμεθυλο-1-(2΄,2΄-διμεθυλοπεντυλοθειο)πεντάνιο.
 4,4-διμεθυλο-1-(4΄,4΄-διμεθυλοπεντυλοθειο)πεντάνιο.
 4,4-διμεθυλο-2-(1΄,3΄,3΄-τριμεθυλοβουτυλοθειο)πεντάνιο.
 2,2-διμεθυλο-3-(1΄-αιθυλο-2΄,2΄-διμεθυλοπροπυλοθειο)πεντάνιο.

Π.χ. για το 4,4-διμεθυλο-1-(4΄,4΄-διμεθυλοπεντυλοθειο)πεντάνιο χουμε την ακόλουθη στοιχειομετρική εξίσωση

 Στις παραπάνω λίστες αναφέρθηκαν μόνο οι κατάλληλες θειούχες ενώσεις με ένα άτομο θείου ανά μόριο. Υπάρχουν όμως και πολυπλοκότερες, με περισσότερα άτομα θείου ανά μόριο, ή και θειούχες ετεροκυκλικές που μπορούν να επίσης να δώσουν 2,2-διμεθυλοπεντάνιο. Επίσης, παραλήφθηκαν όσες οι μικτοί θειαιθέρες που δείνον μίγματα που περιέχουν και 2,2-διμεθυλοπεντάνιο.

 Με καταλυτική υδρογόνωση ακόρεστων αλειφατικών υδρογονανθράκων 

Κατάλληλα για την παραγωγή 2,2-διμεθυλοπεντανίου είναι τα αλκένια, αλκίνια, αλκαδιένια ή και περισσότερο ακόρεστοι υδρογονάνθρακες με συνολικά επτά (7) άτομα άνθρακα, από τα οποία τα δύο (2) βρίσκονται σε δύο (2) διακλαδώσεις στο #4 άτομο άνθρακα της πενταμελούς κύριας ανθρακικής αλυσίδας. Ειδικότερα, κατάλληλα είναι τα ακόλουθα αλκένια:
 4,4-διμεθυλοπεντένιο-1.
 4,4-διμεθυλοπεντένιο-2.
Π.χ. για το 4,4-διμεθυλοπεντένιο-1 έχουμε την ακόλουθη στοιχειομετρική εξίσωση:

 Παραγωγή με αντιδράσεις αποσύνθεσης με μείωση του μήκους της ανθρακικής αλυσίδας 

 Mε τη θέρμανση αλκαλικού διαλύματος των κατάλληλων καρβοξυλικών οξέων παράγεται 2,2-διμεθυλοπεντάνιο. Κατάλληλα για την παραγωγή του 2,2-διμεθυλοπεντάνιου είναι π.χ. τα ακόλουθα καρβοξυλικά οξέα:
 3,3-διμεθυλεξανικό οξύ.
 2-αιθυλο-3,3-διμεθυλοβουτανικό οξύ.
 2,4,4-τριμεθυλοπεντανικό οξύ.
 5,5-διμεθυλεξανικό οξύ.
Π.χ. για το 5,5-διμεθυλεξανικό οξύ έχουμε την ακόλουθη στοιχειομετρική εξίσωση:

 Στην παραπάνω λίστα αναφέρθηκαν μόνο τα  κατάλληλα καρβονικά οξέα. Υπάρχουν όμως και δικαρβονικά, τρικαρβονικά, κ.τ.λ. καρβοξυλικά οξέα που με διπλή, τριπλή κ.τ.λ, αποκαρβοξυλίωση αντίστοιχα μπορούν να επίσης να δώσουν 2,2-διμεθυλοπεντάνιο.

 Φυσικές ιδιότητες και ισομερή 

Είναι αδιάλυτο στο νερό, αλλά διαλυτό σε πολλούς οργανικούς διαλύτες, όπως οι αλκοόλες και ο διαιθυλαιθέρας. Ωστόσο, το 2,2-διμεθυλοπεντάνιο θεωρείται και το ίδιο ως ένας οργανικός διαλύτης. Ο διαχωρισμός των δύο ισομερών είναι δυνατός, αν και αντιοικονομικός, με εξαντλητικές αποστάξεις.

Το 2,2-διμεθυλοπεντάνιο έχει τα ακόλουθα οκτώ (8) [εννέα (9) αν μετρηθούν και τα εναντιομερή] ισομερή: 
 (n-) ή (κ-) C7H16: (Κανονικό) επτάνιο.
 CH3(CH2)3CH(CH3)2: 2-μεθυλεξάνιο ή ισοεπτάνιο.
 CH3(CH2)2*CH(CH3)CH2CH3: R,S-3-μεθυλεξάνιο.
 (CH3CH2)3CH: αιθυλοπεντάνιο.
 (CH3)2CΗ*CH(CH3)CH2CH3: R,S-2,3-διμεθυλοπεντάνιο.
 (CH3)2CΗCH2CΗ(CH3)2: 2,4-διμεθυλοπεντάνιο.
 (CH3CH2)2C(CH3)2: 3,3-διμεθυλοπεντάνιο.
 (CH3)3CCH(CH3)2: τριμεθυλοβουτάνιο ή τριπτάνιο.

Τα ισομερή αυτά παρόλο που έχουν ίδιο χημικό τύπο και μοριακό βάρος, έχουν διαφορετικές δομές και διαφορετικές ιδιότητες:
Συντακτικός τύποςΔομήΌνομα IUPAC(ελληνική μορφή)ΌνομαΜοριακόΒάροςΣημείο ζέσεως(°C, 1 atm)100pxκ-επτάνιοεπτάνιο100,2198,42100px2-μεθυλεξάνιοισοεπτάνιο100,2190 100px3-μεθυλεξάνιο100,2190,7 2,2-διμεθυλοπεντάνιονεοεπτάνιο100,2177,9 2,3-διμεθυλοπεντάνιο100,2189,42,4-διμεθυλοπεντάνιο100,2180,53,3-διμεθυλοπεντάνιο100,2185,7100pxαιθυλοπεντάνιο100,2193,5100pxτριμεθυλοβουτάνιοτριπτάνιο100,2181,7

 Χημικές ιδιότητες 

 Οξείδωση 

1. Όπως όλα τα αλκάνια, το 2,2-διμεθυλοπεντάνιο με περίσσεια οξυγόνου καίγεται προς διοξείδιο του άνθρακα και νερόΑσκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 155, §6.7.1,  v = 7 και μετατροπή μονάδας ενέργειας σε kJ.:

 Αν και η αντίδραση είναι μια έντονα εξώθερμη δεν συμβαίνει σε μέτριες θερμοκρασίες, γιατί για την έναρξή της πρέπει να υπερπηδηθεί πρώτα το εμπόδιο της διάσπασης των δεσμών C-CΔHC-C= +347 kJ/mol, των δεσμών C-HΔHC-H = +415 kJ/mol και των δεσμών (Ο=Ο)ΔHO-O=+146 kJ/mol του O2:
2. Παραγωγή υδραερίου:

3. Καταλυτική οξείδωση κυρίως προς σχεδόν ισομοριακό μίγμα 2,2-διμεθυλοπεντανόνης-3 και 4,4-διμεθυλοπεντανόνης-2:

 Παρεμβολή καρβενίων 

 Τα καρβένια (π.χ. [:CH2]) μπορούν παρεμβληθούν στους δεσμούς C-H. Π.χ. έχουμεΑσκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 155, §6.7.3.:

 Η αντίδραση είναι ελάχιστα εκλεκτική και αυτό σημαίνει ότι κατά προσέγγιση έχουμε;
 Παρεμβολή στους εννέα (9) συνολικά δεσμούς C#1,#1΄,#1΄΄H2-H. Παράγεται 3,3-διμεθυλεξάνιο.
 Παρεμβολή στους δύο (2) δεσμούς C#3H-H. Παράγεται 2,2,3-τριμεθυλοπεντάνιο.
 Παρεμβολή στους δύο (2) δεσμούς C#4H-H. Παράγεται 2,2,4-τριμεθυλοπεντάνιο.
 Παρεμβολή στους τρεις (3) δεσμούς C#5H2-H. Παράγεται 2,2-διμεθυλεξάνιο.

Προκύπτει επομένως μίγμα 3,3-διμεθυλεξάνιου (~56,3%), 2,2,3-τριμεθυλοπεντάνιου (~12,5%), 2,2,4-τριμεθυλοπεντάνιου (~12,5%) και 2,2-διμεθυλεξάνιου (~18,8%).

 Καταλυτική ισομερείωση 

2,2-διμεθυλοπεντάνιο μπορεί να υποστεί καταλυτική ισομερείωση προς όλα τα ισομερή του:



 Aναφορές και σημειώσεις 

 Πηγές 

 Παπαγεωργίου Β.Π., “Εφαρμοσμένη Οργανική Χημεία: Άκυκλες Ενώσεις”, Εκδόσεις Παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1986.
 Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982
 Γ. Βάρβογλη, Ν. Αλεξάνδρου, Οργανική Χημεία, Αθήνα 1972
 Α. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991
 SCHAUM'S OUTLINE SERIES, ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ, Μτφ. Α. Βάρβογλη, 1999
 Μερικές από τις ενέργειες αντιδράσεων υπολογίστηκαν με χρήση κατάλληλου λογισμικού. Θα διασταυρωθούν και βιβλιογραφικά το συντομότερο για μεγαλύτερη ακρίβεια.

Κατηγορία:Επτάνια