বোরিলেশন

ধাতু-অনুঘটিত সি–এইচ বোরিলেশন বিক্রিয়া হলো অবস্থান্তর ধাতু-অনুঘটিত এমন এক ধরনের জৈব বিক্রিয়া যা অ্যালিফ্যাটিক এবং অ্যারোম্যাটিক সি–এইচ বন্ধনের কার্যকরীকরণের মাধ্যমে একটি জৈববোরন যৌগ উৎপন্ন করে। তাই এই বিক্রিয়াগুলো কার্বন-হাইড্রোজেন বন্ধন সক্রিয়করণের জন্য অত্যন্ত দরকারী। ধাতু-অনুঘটিত সি–এইচ বোরিলেশন বিক্রিয়ায় অবস্থান্তর ধাতু ব্যবহার করে সরাসরি একটি সি–এইচ বন্ধনকে সি–বি বন্ধনে রূপান্তরিত করা হয়। সস্তা এবং প্রচুর পরিমাণে পাওয়া যায় এমন হাইড্রোকার্বন প্রারম্ভিক পদার্থ ব্যবহার, পূর্ব-কার্যকরীকৃত জৈব যৌগের সীমাবদ্ধতা দূরীকরণ, বিষাক্ত উপজাত হ্রাস এবং জৈবিকভাবে গুরুত্বপূর্ণ অণুগুলোর সংশ্লেষণ সহজতর করার মাধ্যমে এই পদ্ধতিটি প্রচলিত বোরিলেশন বিক্রিয়ার তুলনায় সুবিধাজনক হতে পারে।Ishiyama, T.; Nobuta, Y.; Hartwig, J. F.; Miyaura, N. Chem. Commun. 2003, 2924. বোরোনিক অ্যাসিড এবং বোরোনিক এস্টার হলো সাধারণ বোরিল গ্রুপ যা বোরিলেশন বিক্রিয়ার মাধ্যমে জৈব অণুতে যুক্ত হয়।Brown, H. C.; Kramer, G. W.; Levy, A. B.; Midland, M. M. Organic Synthesis via Boranes; Wiley-Interscience: New York, 1975; Vol. 1. বোরোনিক অ্যাসিড হলো ত্রিযোজী বোরন-সম্বলিত জৈব যৌগ যাতে একটি অ্যালকাইল প্রতিস্থাপক এবং দুটি হাইড্রোক্সিল মূলক থাকে। একইভাবে, বোরোনিক এস্টারে একটি অ্যালকাইল প্রতিস্থাপক এবং দুটি এস্টার মূলক থাকে। বোরনের সাথে সরাসরি যুক্ত কার্বন গ্রুপের (আর) প্রকৃতির ওপর ভিত্তি করে বোরোনিক অ্যাসিড এবং এস্টারগুলোকে শ্রেণীবদ্ধ করা হয়; যেমন— অ্যালকাইল-, অ্যালকেনাইল-, অ্যালকাইনাইল- এবং অ্যারাইল-বোরোনিক এস্টার। অবস্থান্তর ধাতু-অনুঘটিত বোরিলেশন বিক্রিয়ায় জৈব যৌগে বোরোনিক এস্টার যুক্ত করার জন্য সবচেয়ে সাধারণ প্রারম্ভিক পদার্থের সাধারণ সংকেত হলো (আরও)2B-B(OR)2। উদাহরণস্বরূপ, বিস(পিনাকোলাটো)ডিবোরন (B2Pin2) এবং বিস(ক্যাটেকোলাটো)ডিবোরেন (B2Cat2) হলো এই সাধারণ সংকেতবিশিষ্ট বোরনের প্রচলিত উৎস।
বোরোনিক এস্টার বা অ্যাসিডের বোরন পরমাণু sp2 সংকরায়িত অবস্থায় থাকে এবং এতে একটি খালি পি অরবিটাল থাকে, যা এই গ্রুপগুলোকে লুইস অ্যাসিড হিসেবে কাজ করতে সাহায্য করে। বোরোনিক অ্যাসিড এবং এস্টারের সি-বি বন্ধন সাধারণ সি–সি একক বন্ধনের তুলনায় কিছুটা দীর্ঘ হয়, যার সীমা ১.৫৫-১.৫৯ Å। সি–সি বন্ধনের তুলনায় দীর্ঘতর হওয়ার কারণে সি-বি বন্ধনের বন্ধন শক্তিও সি–সি বন্ধনের তুলনায় কিছুটা কম (সি-বি এর জন্য ৩২৩ kJ/mol বনাম সি–সি এর জন্য ৩৫৮ kJ/mol)।Hall, D. G. (2011) Structure, Properties, and Preparation of Boronic Acid Derivatives, in Boronic Acids: Preparation and Applications in Organic Synthesis, Medicine and Materials (Volume 1 and 2), Second Edition (ed D. G. Hall), Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Germany.  কার্বন-হাইড্রোজেন বন্ধনের বন্ধন দৈর্ঘ্য প্রায় ১.০৯ Å এবং বন্ধন শক্তি প্রায় ৪১৩ kJ/mol। তাই সাধারণত নিষ্ক্রিয় সি–এইচ বন্ধনকে প্রতিস্থাপন করার ক্ষেত্রে একটি মধ্যবর্তী বন্ধন হিসেবে সি–বি বন্ধন বেশ উপযোগী।

জৈববোরন যৌগ হলো কার্বন-বোরন বন্ধনযুক্ত জৈব যৌগ। রাসায়নিক সংশ্লেষণে জৈববোরন যৌগের ব্যাপক প্রয়োগ রয়েছে কারণ সি–বি বন্ধনকে সহজেই সি–এক্স (X = Br, Cl), সি–ও, সি–এন বা সি–সি বন্ধনে রূপান্তরিত করা যায়। সি–বি বন্ধনের বহুমুখী ব্যবহারের কারণে জৈব যৌগে এগুলো যুক্ত করার জন্য অসংখ্য পদ্ধতি উদ্ভাবিত হয়েছে। জৈববোরন যৌগগুলো প্রচলিতভাবে গ্রিনিয়ার্ড বিকারক থেকে হাইড্রোবোরিলেশন বা ডাইবোরিলেশন বিক্রিয়ার মাধ্যমে সংশ্লেষণ করা হয়।Wade, L. G., Organic Chemistry. Upper Saddle River: Pearson Education, Inc., 2010. বোরিলেশন এক্ষেত্রে একটি বিকল্প পদ্ধতি প্রদান করে।

 ধাতু-অনুঘটিত সি–এইচ বোরিলেশন বিক্রিয়া 

 অ্যালিফ্যাটিক সি–এইচ বোরিলেশন 
হার্টউইগ সর্বপ্রথম বর্ণনা করেন যে, Cp*Rh(η4-C6Me6)-কে অনুঘটক হিসেবে ব্যবহার করে অ্যালকেনগুলোকে প্রাইমারি সি–এইচ বন্ধনের জন্য উচ্চ নির্বাচনশীলতার সাথে বোরিলেশন করা সম্ভব। বিশেষভাবে উল্লেখযোগ্য যে, কার্বন-হাইড্রোজেন শৃঙ্খলে হেটেরোঅ্যাটম থাকলেও প্রাইমারি সি–এইচ বন্ধনের জন্য এই নির্বাচনশীলতা বজায় থাকে। মিথাইলসি–এইচ বন্ধনের রোডিয়াম-অনুঘটিত বোরিলেশন হেটেরোঅ্যাটমের অবস্থানের ওপর নির্ভর না করেই নির্দিষ্টভাবে ঘটে। বিভিন্ন অ্যাসিটাল, ইথার, অ্যামিন এবং অ্যালকাইল ফ্লোরাইডের ক্ষেত্রে সবচেয়ে কম স্টেরিক বাধাগ্রস্ত এবং সবচেয়ে কম ইলেকট্রন-সমৃদ্ধ প্রাইমারি সি–এইচ বন্ধনে এই বোরিলেশনটি ঘটে। উপরন্তু, প্রাইমারি সি–এইচ বন্ধনের অনুপস্থিতিতে কোনো বিক্রিয়া ঘটে না, যেমন সাবস্ট্রেট হিসেবে সাইক্লোহেক্সেন ব্যবহার করলে কোনো বিক্রিয়া দেখা যায় না।


প্রাইমারি অ্যালকেন বন্ধনের এই সুনির্দিষ্ট কার্যকরীকরণের কারণ হলো সেকেন্ডারি অ্যালকাইল-মেটাল কমপ্লেক্স গঠনের তুলনায় গতিবিদ্যা এবং তাপগতিবিদ্যা উভয় দিক থেকেই অনুকূল প্রাইমারি অ্যালকাইল-মেটাল কমপ্লেক্স গঠন।
সেকেন্ডারি অ্যালকাইল কমপ্লেক্সের তুলনায় প্রাইমারি অ্যালকাইল কমপ্লেক্সের অধিক স্থিতিশীলতার পেছনে বেশ কয়েকটি কারণ রয়েছে। প্রথমত, স্টেরিক দিক থেকে সেকেন্ডারি অ্যালকাইল কমপ্লেক্সের তুলনায় প্রাইমারি অ্যালকাইল কমপ্লেক্স সুবিধাজনক। দ্বিতীয়ত, মেটাল-অ্যালকাইল কমপ্লেক্সের α-কার্বনে প্রায়ই আংশিক ঋণাত্মক চার্জ থাকে এবং একটি প্রাইমারি অ্যালকাইল লিগ্যান্ড সেকেন্ডারি অ্যালকাইল লিগ্যান্ডের তুলনায় আংশিক ঋণাত্মক চার্জকে ভালোভাবে ধারণ করতে পারে।
রোডিয়াম অনুঘটক ব্যবহার করে অ্যালিফ্যাটিক সি–এইচ বোরিলেশনের নির্বাচনশীলতার উৎস অনুসন্ধানে হাইড্রোজেন-ডিউটেরিয়াম বিনিময় নামক এক ধরনের মেকানিজম স্টাডি ব্যবহার করা হয়েছিল। এইচ/ডি বিনিময় দেখিয়েছে যে, সামগ্রিক প্রক্রিয়ার এই রিজিও-সিলেক্টিভিটি আসে মূলত সেকেন্ডারি সি–এইচ বন্ধনের তুলনায় প্রাইমারি সি–এইচ বন্ধনের সুনির্দিষ্ট বিভাজন এবং সেকেন্ডারি মেটাল-অ্যালকাইল ইন্টারমিডিয়েটের তুলনায় প্রাইমারি মেটাল-অ্যালকাইল ইন্টারমিডিয়েটের সুনির্দিষ্ট কার্যকরীকরণের ফলে।

অ্যালিফ্যাটিক সি–এইচ বোরিলেশনের সংশ্লেষণমূলক উপযোগিতা পলিমারের রূপান্তরের ক্ষেত্রেও প্রয়োগ করা হয়েছে, যেখানে বোরিলেশনের পর জারণের মাধ্যমে হাইড্রোক্সিল-কার্যকরীকৃত পলিমার তৈরি করা হয়।

 অ্যারোম্যাটিক সি–এইচ বোরিলেশন 

 অ্যারিনের স্টেরিক-নির্দেশিত সি–এইচ বোরিলেশন 
অসক্রিয় হাইড্রোকার্বন (বেনজিনের) অনুঘটকীয় সি–এইচ বোরিলেশনের প্রথম উদাহরণ স্মিথ এবং আইভারসন রিপোর্ট করেছিলেন, যেখানে তারা Ir(Cp*)(H)(Bpin) কে অনুঘটক হিসেবে ব্যবহার করেন। তবে এই সিস্টেমের দক্ষতা বেশ কম ছিল, যা ১৫০° সেলসিয়াসে ১২০ ঘণ্টা পর মাত্র ৩টি টার্নওভার দিতে সক্ষম হয়েছিল। পরবর্তীতে হার্টউইগ এবং তার সহকর্মীরা অ্যারিন বোরিলেশনের জন্য দক্ষ ও ব্যবহারিক পদ্ধতি উদ্ভাবন করেন। জন এফ. হার্টউইগ এবং ইশিয়ামা ৪,৪’-ডাই-টার্ট-বিউটাইলবিপাইরিডিন (ডিটিবিপিওয়াই) এবং [Ir(COD)(OMe)]2 অনুঘটকের উপস্থিতিতে ডাইবোরন বিকারক বিস(পিনাকোলাটো)ডিবোরন ব্যবহার করে অ্যারোম্যাটিক সি–এইচ বোরিলেশন পদ্ধতিটি উন্নত করেন। এই ক্যাটালিস্ট সিস্টেমের মাধ্যমে অ্যারোম্যাটিক সি–এইচ বন্ধনের বোরিলেশন ঘটে এমন এক রিজিও-সিলেক্টিভিটির সাথে যা মূলত প্রারম্ভিক অ্যারিনের স্টেরিক প্রভাবের দ্বারা নিয়ন্ত্রিত হয়। অ্যারোম্যাটিক সি–এইচ বন্ধনের কার্যকরীকরণের নির্বাচনশীলতা একটি সাধারণ নিয়মের দ্বারা পরিচালিত হয়, যদি এমন কোনো সি–এইচ বন্ধন থাকে যার পাশে কোনো প্রতিস্থাপক নেই, তবে কোনো প্রতিস্থাপকের 'অর্থো' অবস্থানে বিক্রিয়াটি ঘটে না। যখন মাত্র একটি কার্যকরী মূলক উপস্থিত থাকে, তখন বোরিলেশন মূলত ২:১ পরিসংখ্যানগত অনুপাতে মেটা এবং প্যারা অবস্থানে ঘটে। প্রতিস্থাপকের স্টেরিক প্রভাবের কারণে 'অর্থো' আইসোমারটি পাওয়া যায় না।

প্রতিসমভাবে প্রতিস্থাপিত ১,২- এবং ১,৪-প্রতিস্থাপিত অ্যারিনের ক্ষেত্রে বিপিনের সংযোজন কেবল একটি অবস্থানেই ঘটে। প্রতিসম বা অপ্রতিসম ১,৩-প্রতিস্থাপিত অ্যারিনগুলোও সুনির্দিষ্টভাবে বোরিলেটেড হয় কারণ এক্ষেত্রে কেবল একটি সি–এইচ বন্ধন স্টেরিক দিক থেকে প্রবেশযোগ্য  থাকে।

এটি ইলেকট্রোফিলিক অ্যারোম্যাটিক প্রতিস্থাপনের সম্পূর্ণ বিপরীত, যেখানে রিজিও-সিলেক্টিভিটি মূলত ইলেকট্রনিক প্রভাব দ্বারা নিয়ন্ত্রিত হয়।Liskey, C. Iridium-Catalyzed Borylation of Aromatic and Aliphatic C–H bonds: Methodology and Mechanism. Dissertation, University of Illinois. Urbanan-Champaign. 2013.

অ্যারোম্যাটিক সি–এইচ বোরিলেশনের সংশ্লেষণমূলক গুরুত্ব নিচে দেখানো হয়েছে, যেখানে একটি ১,৩-দ্বিপ্রতিস্থাপিত অ্যারোম্যাটিক যৌগকে সরাসরি ১,৩,৫-জৈববোরেন যৌগে রূপান্তরিত করে পরবর্তীতে আরও কার্যকরীকরণ করা যায়।
কমপ্লানাডিন এ এর পূর্ণ সংশ্লেষণে অ্যারোম্যাটিক সি–এইচ কার্যকরীকরণ সফলভাবে ব্যবহার করা হয়েছে। এটি একটি লাইকোপোডিয়াম অ্যালকালয়েড যা মানুষের গ্লিয়াল কোষে নার্ভ গ্রোথ ফ্যাক্টর (এনজিএফ) এর উৎপাদন এবং এর এমআরএনএ এক্সপ্রেশন বৃদ্ধি করে। প্রাকৃতিক উৎস থেকে প্রাপ্ত যেসব উপাদান নতুন নিউরাল নেটওয়ার্ক তৈরিতে সাহায্য করে, সেগুলো আলঝেইমার রোগের মতো রোগের চিকিৎসায় গুরুত্বপূর্ণ। হার্টউইগ এবং ইশিয়ামা উদ্ভাবিত সরাসরি অ্যারোম্যাটিক সি–এইচ বোরিলেশন এবং এরপর সুজুকি-মিয়াউরা ক্রস কাপলিং এবং পরিশেষে বোক প্রোটেক্টিং গ্রুপ অপসারণের মাধ্যমে সফলভাবে কমপ্লানাডিন এ সংশ্লেষণ করা হয়েছিল।

 হেটেরোঅ্যারিনের সি–এইচ বোরিলেশন 
ইরিডিয়াম-অনুঘটিত অবস্থায় হেটেরোঅ্যারিনগুলোরও বোরিলেশন হতে পারে, তবে এক্ষেত্রে স্থান-নির্বাচনশীলতা  মূলত ইলেকট্রনিক প্রভাব দ্বারা নিয়ন্ত্রিত হয়। যেমন— ফিউরান, পাইরোল এবং থিওফিনের ক্ষেত্রে হেটেরোঅ্যাটমের পাশের আলফা অবস্থানে সি–এইচ বন্ধনের বিক্রিয়া ঘটে। ধারণা করা হয় যে, হেটেরোঅ্যাটমের আলফা অবস্থানের সি–এইচ বন্ধনটি সবচেয়ে বেশি অম্লীয় এবং তাই সবচেয়ে বেশি সক্রিয় হওয়ার কারণে এই নির্বাচনশীলতা দেখা যায়।

 নির্দেশিত 'অর্থো' সি–এইচ বোরিলেশন 
একই ক্যাটালিস্ট সিস্টেম ব্যবহার করে বিভিন্ন 'ডাইরেক্টিং গ্রুপ' ব্যবহারের মাধ্যমে স্টেরিক বাধার সাহায্য ছাড়াই রিজিও-সিলেক্টিভিটি অর্জন করা সম্ভব। উদাহরণস্বরূপ, বোয়েবেল এবং হার্টউইগ 'অর্থো'-বোরিলেশনের একটি পদ্ধতি বর্ণনা করেছেন যেখানে অ্যারিনের ওপর থাকা একটি ডাইমিথাইল-হাইড্রোসাইলিল নির্দেশক গ্রুপ ইরিডিয়াম অনুঘটকের উপস্থিতিতে সাইলিন গ্রুপের 'অর্থো' অবস্থানে সি–এইচ বন্ধনের বোরিলেশন ঘটায়। হাইড্রোসাইলিল গ্রুপের ক্ষেত্রে অর্থো-অবস্থানের এই নির্বাচনশীলতার কারণ হলো মেটাল সেন্টারে Si-H বন্ধনের উভমুখী সংযোজন, যা হাইড্রোসাইলিল প্রতিস্থাপকের অর্থো অবস্থানে থাকা সি–এইচ বন্ধনের বিভাজনকে ত্বরান্বিত করে। বিভিন্ন নির্দেশক গ্রুপ ব্যবহার করে অ্যারিনের অর্থো-বোরিলেশনের আরও বেশ কিছু কৌশল উদ্ভাবিত হয়েছে।Ros, A.; Estepa, B.; Lopez-Rodriquez, R.; Alvarez, E.; Fernandez, R.; Lassaletta, J.M. Angew. Chem. Int. Ed. 2011; 50, 1.

 অ্যারিনের সি–এইচ বোরিলেশনের বিক্রিয়া কৌশল 
অ্যারিন এবং হেটেরোঅ্যারিনের সি–এইচ বোরিলেশন বিক্রিয়ার মেকানিজম বা কৌশলের জন্য একটি ট্রাই-বোরিল ইরিডিয়াম কমপ্লেক্সের প্রস্তাব করা হয়েছে। রাসায়নিক গতিবিদ্যা এবং আইসোটোপিক লেবেলিং সংক্রান্ত গবেষণায় দেখা গেছে যে, একটি Ir(III) ট্রাইবোরিল কমপ্লেক্স অনুঘটকীয় প্রক্রিয়ায় অ্যারিনের সাথে বিক্রিয়া করে।Boller, T.M.; Murphy, J. M.; Hapke, M.; Ishiyama, T.; Miyaura, N.; Hartwig, J.F. J. Am. Chem. Soc. 2005;, 127, 14263.
নিচে হাইড্রোসাইলিন যৌগের অর্থো-বোরিলেশনের একটি ক্যাটালাইটিক সাইকেল দেখানো হয়েছে। গতিবিদ্যার তথ্য অনুযায়ী, সাইক্লোঅক্টিনের সাথে যুক্ত একটি ট্রাই-বোরিল কমপ্লেক্স দ্রুত এবং উভমুখীভাবে সাইক্লোঅক্টিন ত্যাগ করে একটি ১৬-ইলেকট্রনের ট্রাই-বোরিল কমপ্লেক্স গঠন করে। বেনজাইল-ডাইমিথাইল-সাইলিনকে ডাইরেক্টিং গ্রুপ হিসেবে ব্যবহার করলে এটি মেটাল সেন্টারে Si-H বন্ধনের উভমুখী সংযোজনের মাধ্যমে ট্রাই-বোরিল ইরিডিয়াম অনুঘটকের সাথে বিক্রিয়া করে এবং পরবর্তীতে জারণীয় সংযোজন ও বিজারণীয় অপসারণের মাধ্যমে সুনির্দিষ্টভাবে অর্থো সি–এইচ বন্ধন সক্রিয় করে।

মেটা-নির্বাচনশীল বোরিলেশন: মেটা-নির্বাচনশীল সি–এইচ বোরিলেশন একটি গুরুত্বপূর্ণ সংশ্লেষণমূলক রূপান্তর, যা ২০০২ সালে যুক্তরাষ্ট্রের মিশিগান স্টেট ইউনিভার্সিটির স্মিথ III প্রথম আবিষ্কার করেন। তবে এই মেটা-বোরিলেশনটি ছিল সম্পূর্ণভাবে স্টেরিক-নির্দেশিত এবং কেবল ১,৩-দ্বিপ্রতিস্থাপিত বেনজিনের মধ্যে সীমাবদ্ধ ছিল। প্রায় ১২ বছর পর ভারতের উত্তরপ্রদেশের সেন্টার ফর বায়োমেডিক্যাল রিসার্চ থেকে ড. চট্টোপাধ্যায় এবং তার দল মেটা-নির্বাচনশীল সি–এইচ বন্ধন সক্রিয়করণ এবং বোরিলেশনের একটি চমৎকার প্রযুক্তি উদ্ভাবন করেন। এই দলটি দেখিয়েছেন যে একই সাবস্ট্রেট ব্যবহার করে কেবল লিগ্যান্ড পরিবর্তনের মাধ্যমে অন্যান্য অবস্থানের নির্বাচনশীলতাও পরিবর্তন করা সম্ভব। মেটা-নির্বাচনশীলতার উৎস দুটি প্যারামিটারের দ্বারা ব্যাখ্যা করা হয়েছে: ১) স্থির-তড়িৎ মিথস্ক্রিয়া , ২) একটি গৌণ বি-এন মিথস্ক্রিয়া।

একই সময়ে জাপানের ড. কানাই গৌণ মিথস্ক্রিয়ার ওপর ভিত্তি করে মেটা-নির্বাচনশীল বোরিলেশনের একটি চমকপ্রদ ধারণা রিপোর্ট করেন। এই পদ্ধতিটি বিভিন্ন কার্বনিল যৌগের বোরিলেশনকে অন্তর্ভুক্ত করে।

 অর্গানোবোরন যৌগের বিজারণ বিক্রিয়া 

 কোরি–বখশি–শিবাতা বিজারণ (সিবিএস বিজারণ) 
১৯৮১ সালে হিরাও এবং তার সহকর্মীরা লক্ষ্য করেন যে, কাইরাল অ্যামিনো অ্যালকোহল ও বোরেন ব্যবহার করে প্রো-কাইরাল অ্যারোমেটিক কিটোনের অসমম বিজারণের মাধ্যমে ৬০% এনান্টিওমেরিক এক্সেস (ee) সহ সংশ্লিষ্ট সেকেন্ডারি অ্যালকোহল তৈরি করা সম্ভব। তারা দেখতে পান যে, কাইরাল অ্যামিনো অ্যালকোহলসমূহ বোরেনের সাথে বিক্রিয়া করে অ্যালোক্সিল-অ্যামিন-বোরেন কমপ্লেক্স গঠন করে। ধারণা করা হয় যে, এই কমপ্লেক্সগুলোতে একটি তুলনামূলকভাবে দৃঢ় পাঁচ-সদস্যের বলয় (রিং সিস্টেম) বিদ্যমান যা এদের তাপীয় ও আর্দ্রবিশ্লেষণীয় স্থায়িত্ব প্রদান করে এবং বিভিন্ন ধরনের প্রোটিক ও অপ্রোটিক দ্রাবকে দ্রবণীয় করে তোলে।
১৯৮৭ সালে এলিয়াস জেমস কোরি এবং তার সহকর্মীরা বোরেন এবং কাইরাল অ্যামিনো অ্যালকোহল থেকে অক্সাজাবোরোলিডিন তৈরির পদ্ধতি আবিষ্কার করেন। দেখা যায় যে, BH3THF এর উপস্থিতিতে এই অক্সাজাবোরোলিডিনগুলো প্রো-কাইরাল কিটোনের দ্রুত এবং উচ্চ এনান্টিও-সিলেক্টিভ বিজারণে অনুঘটক হিসেবে কাজ করে। ক্যাটালিটিক অক্সাজাবোরোলিডিন ব্যবহার করে একাইরাল কিটোনের এই এনান্টিও-সিলেক্টিভ বিজারণ পদ্ধতিটি কোরি–বখশি–শিবাতা বিজারণ বা সিবিএস বিজারণ নামে পরিচিত।

 মিডল্যান্ড অ্যালপাইন-বোরেন বিজারণ (মিডল্যান্ড বিজারণ) 
১৯৭৭ সালে এম. এম. মিডল্যান্ড এবং তার সহকর্মীরা একটি বিস্ময়কর তথ্য জানান যে, B-3-আলফা-পাইনানিল-৯-বোরাবাইসাইক্লো [৩,৩,১] ননেন (যা (+)-আলফা-পাইনিনের সাথে ৯-বোরাবাইসাইক্লো [৩,৩,১] ননেনের হাইড্রোবোরেশনের মাধ্যমে সহজেই তৈরি করা যায়) অত্যন্ত দ্রুততার সাথে বেনজালডিহাইড-আলফা-ডি-কে (S)-(+)-বেনজাইল-আলফা-ডি অ্যালকোহলে বিজারিত করে।
একই বছরে এম. এম. মিডল্যান্ড বিজারণ এজেন্ট হিসেবে B-3-আলফা-পাইনানিল-৯-বিবিএন আবিষ্কার করেন। এই নতুন বিজারণ এজেন্টটি পরবর্তীতে সিগমা-অলড্রিচ কোম্পানি অ্যালপাইন বোরেন নামে বাজারজাত করে। অ্যালপাইন-বোরেনের যেকোনো একটি এনান্টিওমার ব্যবহার করে কার্বনিল মূলকের অসমম বিজারণ মিডল্যান্ড অ্যালপাইন-বোরেন বিজারণ হিসেবে পরিচিত।

২০১২ সালে ইউ. আর. ওয়াই. ভেঙ্কটেশ্বরলু এবং তার সহকর্মীরা পেকটিনোলাইড এইচ  সংশ্লেষণের একটি স্টিরিও-সিলেক্টিভ পদ্ধতি প্রকাশ করেন। মিডল্যান্ড বিজারণ এবং শার্পলেস ডাই-হাইড্রোক্সিলেশন বিক্রিয়া ব্যবহারের মাধ্যমে C–৪’, C–৫ এবং C–১’ অবস্থানে তিনটি কাইরাল কেন্দ্র তৈরি করা হয়েছিল।

 অর্গানোবোরন যৌগের কাপলিং বিক্রিয়া 

 পেটাসিস বোরোনিক অ্যাসিড-ম্যানিচ বিক্রিয়া 
১৯৯৩ সালে এন. এ. পেটাসিস এবং আই. আক্রল্টোপুলু একটি পরিবর্তিত ম্যানিচ বিক্রিয়ার মাধ্যমে অ্যালাইলিক অ্যামিন সংশ্লেষণের একটি কার্যকর পদ্ধতি বর্ণনা করেন। এই বিক্রিয়ায় তারা দেখতে পান যে, ভিনাইল বোরোনিক অ্যাসিডগুলো নিউক্লিওফাইল হিসেবে অংশ নিয়ে জ্যামিতিকভাবে বিশুদ্ধ অ্যালাইলামিন তৈরি করতে পারে। ম্যানিচ বিক্রিয়ার এই পরিবর্তিত রূপটি পেটাসিস বোরোনিক অ্যাসিড-ম্যানিচ বিক্রিয়া নামে পরিচিত।

 রাউশ অসমম অ্যালাইলেশন 
১৯৭৮ সালে আর. ডব্লিউ. হফম্যান এবং টি. হেরোল্ড কাইরাল নন-রেসিমিক অ্যালাইলবোরোনিক এস্টার ব্যবহারের মাধ্যমে সেকেন্ডারি হোমোঅ্যালাইল অ্যালকোহলের এনান্টিও-সিলেক্টিভ সংশ্লেষণ সম্পর্কে প্রতিবেদন প্রকাশ করেন। এই হোমোঅ্যালাইলিক অ্যালকোহলগুলো চমৎকার উৎপাদ এবং মাঝারি মানের এনান্টিও-সিলেক্টিভিটি সহ উৎপাদিত হয়েছিল।
১৯৮৫ সালে ডব্লিউ. আর. রাউশ এবং সহকর্মীরা আবিষ্কার করেন যে, টারটারেট সংশোধিত অ্যালাইলিক বোরোনেটগুলো কাইরাল এবং একাইরাল অ্যালডিহাইডের সাথে বিক্রিয়ার ক্ষেত্রে ফেসিয়াল সিলেক্টিভিটি নিয়ন্ত্রণের একটি সহজ ও অত্যন্ত আকর্ষণীয় পদ্ধতি প্রদান করে। পরবর্তী বছরগুলোতে তারা এই পদ্ধতিকে বিউট-২-ইন-১,৪-ডাইওল এবং অ্যান্টি-ডাইওল সংশ্লেষণ পর্যন্ত বিস্তৃত করেন। এই ধরনের বিক্রিয়া রাউশ অসমম অ্যালাইলেশন নামে পরিচিত।

২০১১ সালে আর. এ. ফার্নান্দেস এবং পি. কাট্টানগুরু আটটি ধাপে (8S, 11R, 12R)- এবং (8R, 11R, 12R)-টপসেন্টোলাইড বি২ ডায়াস্টিরিওমারের একটি উন্নত পূর্ণ সংশ্লেষণ সম্পন্ন করেন। উক্ত গবেষণাপত্রে, দুটি কাইরাল ইন্টারমিডিয়েট তৈরির জন্য ডায়াস্টিরিও-সিলেক্টিভ রাউশ অ্যালাইলেশন বিক্রিয়াকে মূল বিক্রিয়া হিসেবে ব্যবহার করা হয়েছিল। এরপর লেখকরা এই দুটি ইন্টারমিডিয়েটের মাধ্যমে ডায়াস্টিরিওমার দুটি সংশ্লেষণ করেন।

 সুজুকি–মিয়াউরা ক্রস-কাপলিং 
১৯৭৯ সালে এন. মিয়াউরা এবং এ. সুজুকি টেট্রাকিস(ট্রাইফেনাইলফসফিন)প্যালাডিয়াম এবং ক্ষারের উপস্থিতিতে অ্যারাইল হ্যালাইড ও অ্যালকাইল-১-এনাইলবোরেনের বিক্রিয়ায় উচ্চ উৎপাদ সহ অ্যারাইলেটেড (E)-অ্যালকিন সংশ্লেষণের কথা বর্ণনা করেন। পরবর্তীতে এ. সুজুকি এবং সহকর্মীরা এই বিক্রিয়াকে অন্যান্য অর্গানোবোরন যৌগ এবং অন্যান্য অ্যালকেনাইল, অ্যারাইল, অ্যালকাইল হ্যালাইড ও ট্রাইফ্লেট পর্যন্ত বিস্তৃত করেন। প্যালাডিয়াম অনুঘটকের উপস্থিতিতে অর্গানোবোরন যৌগ এবং এই ধরনের জৈব হ্যালাইডের মাধ্যমে কার্বন-কার্বন বন্ধন গঠনের এই ক্রস-কাপলিং বিক্রিয়া সুজুকি–মিয়াউরা ক্রস-কাপলিং নামে পরিচিত।

২০১৩ সালে জোয়াকিম পডলেক এবং তার সহকর্মীরা এনএমআর  বর্ণালী বিশ্লেষণের মাধ্যমে অল্টারনারিয়া মাইকোটক্সিন অল্টেনুইক অ্যাসিড ৩ এর গঠন নির্ধারণ করেন এবং এর পূর্ণ সংশ্লেষণ সম্পন্ন করেন। এই সংশ্লেষণ কৌশলে একটি উচ্চ কার্যকরী বোরোনেট এবং বিউটেনোলাইডের সুজুকি-মিয়াউরা ক্রস-কাপলিং বিক্রিয়া ব্যবহার করে প্রাকৃতিক পণ্যটির একটি প্রিকারসার উচ্চ উৎপাদ সহ সংশ্লেষণ করা হয়েছিল।

 পরিবর্তিত উলম্যান বায়রিল ইথার এবং বায়রিল অ্যামিন সংশ্লেষণ 
১৯০৪ সালে ফ্রিটজ উলম্যান লক্ষ্য করেন যে, কপার গুঁড়া অ্যারাইল হ্যালাইডের সাথে ফেনোলের বিক্রিয়া ঘটিয়ে বায়রিল ইথার তৈরির ক্ষেত্রে উল্লেখযোগ্য উন্নতি করতে পারে। এই বিক্রিয়া উলম্যান কনডেনসেশন নামে পরিচিত। ১৯০৬ সালে আই. গোল্ডবার্গ পটাশিয়াম কার্বনেট এবং CuI এর উপস্থিতিতে অ্যারাইল হ্যালাইডের সাথে একটি অ্যামাইডের বিক্রিয়ার মাধ্যমে অ্যারাইলঅ্যামিন সংশ্লেষণ করার পদ্ধতি বের করেন। এই বিক্রিয়া গোল্ডবার্গ পরিবর্তিত উলম্যান কনডেনসেশন নামে পরিচিত। ২০০৩ সালে আর. এ. বেটি এবং টি. ডি. কোয়াচ এই বিক্রিয়াগুলোকে আরও আধুনিক করেন। তারা পটাশিয়াম অর্গানোট্রাইফ্লুরোবোরেট লবণ ব্যবহার করে অ্যালিফ্যাটিক অ্যালকোহল, অ্যালিফ্যাটিক অ্যামিন বা অ্যানিলিনের সাথে বিক্রিয়ার মাধ্যমে অ্যারাইল ইথার বা অ্যারাইল অ্যামিন সংশ্লেষণ করেন।

 আরও দেখুন 
অর্গানোবোরন রসায়ন
অর্গানোবোরেট এবং বোরেনের বিক্রিয়া
কোরি–ইটসুনো বিজারণ
মিডল্যান্ড অ্যালপাইন বোরেন বিজারণ
পেটাসিস বিক্রিয়া
সুজুকি বিক্রিয়া
বোরিল র‍্যাডিকাল

 তথ্যসূত্র 

বিষয়শ্রেণী:বোরন
বিষয়শ্রেণী:রাসায়নিক বিক্রিয়া