إعادة ترتيب هوفمان

إعادة ترتيب هوفمان هو تفاعل عضوي يتحول فيه أميد أولي إلى أمين أولي، ويترافق ذلك بفقدان ذرة كربون من السلسلة الكربونية.

يحدث هذا التفاعل بوجود حفاز من البروم وهيدروكسيد الصوديوم. ويتضمن أكسدة النتروجين ثم حدوث تفاعل إعادة ترتيب للكربونيل والنتروجين إلى مركب وسطي من الإيزوسيانات.
600px|تصغير|مركز|إعادة ترتيب هوفمان

ينسب التفاعل إلى مكتشفه الكيميائي الألماني آوغست فيلهلم فون هوفمان، ولا ينبغي الخلط بينه وبين تفاعل حذف هوفمان، وهو تفاعل اسمي آخر.

 الآلية 
يؤدي تفاعل البروم مع هيدروكسيد الصوديوم إلى تشكل هيبوبروميت الصوديوم في الموقع، والذي يساهم في حدوث تفاعل أكسدة واختزال مما يؤدي إلى الحصول على مركب وسطي من الإيزوسيانات، ولا يتشكل مركب وسطي من النترين، لأن تشكل الأخير سيؤدي في النهاية إلى تشكل حمض الهيدروكساميك على هيئة منتج ثانوي، وهو أمر لم يثبت حدوثه. يتحلمه مركب الإيزوسيانات الوسطي إلى أمين أولي مع انطلاق ثنائي أكسيد الكربون.

500px

 تحويرات 
استخدمت عدد من الكواشف الكيميائية بديلة عن البروم، مثل هيبوكلوريت الصوديوم، وأسيتات الرصاص الرباعي،

يمكن احتجاز مركب الإيزوسيانات الوسطي باستخدام عدد من محبات النوى (نكليوفيلات) من أجل تشكيل الكربامات أو مركبات أخرى بدلاً من الخضوع لتفاعل نزع كربوكسيل. في المثال التالي يستخدم وسط من N-بروموسكسينيميد والميثانول لإجراء تفاعل إعادة ترتيب هوفمان محوّر.

600px|مركز|تصغير|تفاعل إعادة ترتيب هوفمان محور.

 الاستخدامات 
يستخدم هذا التفاعل في تحضير حمض الأنثرانيليك والفثاليميد؛. ويتحول وفقه النيكوتيناميد إلى 3-أمينو البيريدين.

 طالع أيضاً 
 إعادة ترتيب بكمان

 المراجع 

تصنيف:تفاعلات إعادة ترتيب
تصنيف:تفاعلات تحلل
تصنيف:تفاعلات كيميائية حسب الاسم