تفاعل زينكه

تفاعل زينكه هو تفاعل عضوي والذي فيه يتحول البيريدين إلى ملح البيريديوم من خلال التفاعل مع 2,4-داي نيترو-كلوروبنزين وأمين أولي، تمت تسمية التفاعل على اسم تيودور زينكه.
مركز|500x500بك|The Zincke reaction
يجب عدم الخلط بين تفاعل زينكه وتفاعل زينكه-زول أو نترات زينكه. وعلاوة على ذلك، فإن تفاعل زينكه ليس له علاقة بالعنصر الكيميائي الزنك.

 آلية التفاعل 
التفاعل الأول هو تشكيل ملح  ن-2،4-داي نيترو فينايل-بيريدينيوم (2). هذا الملح هو عادة ما يتم عزله وتنقيته بواسطة التبلور.
مركز|300x300بك|The formation of the DNP-pyridinium salt
عند تسخين الأمين الأولي مع ملح  ن-2،4-داي نيترو فينايل-بيريدينيوم (2)، إضافة الأمين يؤدي إلى فتح حلقة البيريديوم. الإضافة الثانية للأمين يؤدي إلى نقل 2,4-داي نيترو أنيلين (5) وتشكيل ملح الملك  الملك يمكن أن يتفاعل  عن طريق إعادة ترتريب جزيئات الأيون المزدوج المتوسطة لإعطاء حلقة متوسطة (7). هذا تم اعتباره معدل التفاعل.Marvell, E. N.; Caple, G.; Shahidi, I. J. Am. Chem. Marvell, E. N.; Shahidi, I. J. Am. Chem.  بعد نقل البروتون وتفاعل حذف الأمين، يتم تكوين أيون البيريديوم (9) المطلوب.
مركز|650x650بك|The mechanism of the Zincke reaction
هذه الآلية يمكن أن يشار إليها باسم آلية ANRORC: إضافة أليف النواة (N), افتتاح الحلقة والمركب الحلقي.

 تطبيقات 
في تطبيق صناعة المرحلة الصلبة، الأمين يرتبط  تساهميا براتنج  وانغ."The Solid-Phase Zincke Reaction: Preparation of -Hydroxy Pyridinium Salts in the Search for CFTR Activation" Eda, M.; Kurth, M. J.; Nantz, M. H. J. Org. 
مركز|400x400بك|The Zincke reaction
مثال آخر هو صناعة ملح الإيزوكينولين اليدوي.New Chiral Isoquinolinium Salt Derivatives from Chiral Primary Amines via Zincke Reaction Denis Barbier, Christian Marazano, Bhupesh C. Das, and Pierre Potier J. Org. 
مركز|400x400بك|The Zincke reaction

 ألدهيدات زينكه 
مع الأمينات الثانوية و ليس الأمينات الأولية يأخذ تفاعل زينكه شكلا مختلفا ليشكل ما يسمى بألدهيدات زينكه التي يتم فتح حلقة البيريدين مع تحلل مجموعة الإمينيوم لتتحلل إلى ألدهيد:T. Zincke, W. Wurker, Justus Liebigs Ann.
مركز|400x400بك|Zincke aldehydes
هذا الاختلاف قد تم تطبيقه في صناعة اندولات الرواية:Synthesis of Nitrogen Heterocycles by the Ring Opening of Pyridinium Salts Aaron M. Kearney, Christopher D. Vanderwal Angew. 
مركز|400x400بك|Zincke aldehydes Kearney 2006
مع وساطة بروميد السيانوجين يتم تنشيط البيريدين.

 إعادة الاكتشاف في 2007 
في عام 2006 ومرة أخرى في عام 2007 تفاعل زينكه تم اكتشافه من قبل فريق بحث من اليابان One-Pot Synthesis of N-Substituted Diaza[12]annulenes Yamaguchi, I.; Gobara, Y.; Sato, M. Org.  و مجموعة من الولايات المتحدة الأمريكية. وادعى كلا الفريقين تصنيع العضو 12 الأنولين (هيكل 1) من N-أريل كلوريد البريدينيوم و أمين، الأنيلين في حالة المجموعة اليابانية (مبين أدناه) والأمينات الأليفاتية (مع خصائص مؤثر سطحي) في حالة الأمريكية.
 600x600بك|alleged diaza annulene synthesis Yamaguchi 2007
في رسالة إلى أنجيفاندتي كيمي، الكيميائي الألماني مانفريد كريستل (بالألمانية)
1,7-Diaza[12]annulene Derivatives? 100-Year-Old Pyridinium Salts! (p 9152-9153)Manfred Christl Published Online: Nov 28 2007 5:47AM  أشار ليس فقط إلى أن الكيمياء الجديدة المزعومة هي في الواقع كيمياء زينكه من 100 عام ولكن أيضا إلى أن الهيكل المقترح على ناتج التفاعل لم تكن حلقة العضو 12 بل العضو 6  ملح البيريدينيوم (هيكل 2). في البداية كلا الفريقين اعترفا أنهما تجاهلا الكتابات الموجودة عن زينكه ولكن تمسكا بالهيكل المقترح على أساس نتائج التأين بالإرذاذ الإلكتروني (ESI) التي وفقا لهم أشارت بوضوح إلى ديمر. في رسالته لاحظ كريستل أنه في قياسات الجمعية الكلية للجزيئات ESI هي ظاهرة شائعة. بالإضافة إلى ذلك لاحظ التشابه بين الانصهار والرنين المغناطيسي الطيفي.

اعتبارا من كانون الأول / ديسمبر 2007 المجموعة اليابانية تراجعت عن ورقتها في الرسائل العضوية بسبب عدم اليقين بشأن ما هي المنتجات التي تشكلت في التفاعل الموصوف والمجموعة الأمريكية أضافت تصحيحا للورقة الخاصة بهم في أنجيفاندتي كيمي مشيرين إلى أنهم تمنوا تغيير الهيكل المقترح. القضية تلقت بعض التغطية الإعلامية:(بالألمانية)
Ahnungslose Chemiker entdecken Verbindung zum zweiten Mal.Where have I seen that before?
103-year-old chemical reaction pops up again. 

 طالع أيضاً 
 تفاعل ستيلي
 تفاعل متسونوبو
 تفاعل جوليا
 تفاعل بليز
 تفاعل بتي
 ازدواج كاديوت-خودكيفيتش

 المراجع 

تصنيف:تفاعلات ازدواج
تصنيف:تفاعلات استبدال
تصنيف:تفاعلات كيميائية حسب الاسم