تفاعل جوليا

تفاعل جوليا  هو تفاعل فيالكيمياء العضوية يكونألكين. يتفاعل سلفون الفينيل (1) مع الدهيد (أو كيتون)، ليعطي المركب الوسيط (2) والذي بدوره يتحول للألكين (3) بعد إضافة الكحول والحذف الاختزالي باستخدام ملغمة الصوديوم آو ايوديد السماريوم الثنائي.

مكتشف التفاعل هو العالم الفرنسي مارك جوليا
مركز|600x600بك|Julia Olefination Revised Scheme
كل الخطوات السابقة يتم عملها في وعاء واحد كما أن استخدام الهاليد الثلاثي اختياري. تصفية الوسيط (2) يرع نقاوة المركب الناتج ويزيد من المحصول.

 ميكيانيكية التفاعل 
في الخطوة الأولي تنتزع القاعدة القوية بروتون من الكربوم المجاور للكبريت في السلفون (1)، الأنيون الناتج يتفاعل مع الألدهيد ليكون الألكوكسيل (3). الأكسوكسيل يتفاعل مع الهاليد الثلاثي لينتج المادة الوسيطة (4). ميكانيكية اختزال ملغمة الصوديوم غير معروفة تماماً، لكن تم إثبات أنها تمر عبر جذر حر (5). يتفاعل هذا الجذر مع المذيب ليلتقط ذرة هيدروجين ويكون المركب النهائي (6).
مركز|550x550بك|Julia olefination mechanism wiki
الكيمياء الفراغية للألكين الناتج لا تعتمد على السلفون الابتدائي لأن الترتيب الفراغي يختفي عند تكون الجذر الحر. الجذر الحر يك،ن في حالة اتزان بين سيس وترانس وفي العادة يفضل ترانس حيث أنه أقل طاقة من الناحية الثيرموديناميكية.
مركز|550x550بك|The mechanism of the benzothiazole variation of the Julia olefination

 التطبيقات الصناعية 
تفاعلات جوليا فعالة من حيث يسهل التحكم بها لتكوين مركبات طبيعية معقدة بتراكيب فراغية محددة.
مركز|750x750بك|Synthesis of pterostillbene through Julia Olefination
مركز|750x750بك|General Resveratrol Analogue Scheme
مركز|750x750بك|Julia olefination for callystatin A

 طالع أيضاً 
 تفاعل ستيلي
 تفاعل زينكه
 تفاعل متسونوبو
 تفاعل بليز
 تفاعل بتي
 تفاعل تسوجي-تروست
 ازدواج كاديوت-خودكيفيتش

 المصادر 

  Julia, M.; Paris, J.-M. Tetrahedron Lett. 1973, 14, 4833–4836. ()
  Kocienski, P. J.; Lythgoe, B.; Ruston, S. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1978, 829.
  Keck, G. E.; Savin, K. A.; Weglarz, M. A. J. Org. Chem. 1995, 60, 3194–3204. ()
  Kocienski, P. J. Phosphorus and Sulfur 1985, 24, 97–127. (Review)
  Kelly, S. E. Comp. Org. Syn. 1991, 1, 792–806. (Review)
  Blakemore, P. R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2002, 2563–2585. ()
  Baudin, J. B.; Hareau, G.; Julia, S. A.; Ruel, O. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 1175. ()
  Truce, W. E.; Kreider, E. M.; Brand, W. W. Org. React. 1970, 18, 99. (Review)
  Paul R. Blakemore, William J. Cole, Philip J. Kocieński, Andrew Morley Synlett 1998, 26–28. ()
  Christophe Aïssa J. Org. Chem. 2006, 71, 360–63. ()
  Zajc, B., & Kumar, R. (2010). Synthesis of Fluoroolefins via Julia-Kocienski Olefination. Synthesis, 2010(11), 1822–1836.()
  Langcake, P.; Pryce, R. J. (1977). "A new class of phytoalexins from grapevines". Experientia 33 (2): 151–2. () .
  Moro, A. V.; Cardoso, F. S. P.; Correia, C. R. D. Heck arylation of styrenes with arenediazonium salts: Short, efficient, and stereoselective synthesis of resveratrol, DMU-212, and analogues. Tetrahedron Lett. 2008, 49(39), 5668–5671.
  Prabhakar Peddikotla, Amar G. Chittiboyina, Ikhlas A. Khan, (2014) ChemInform Abstract: Synthesis of Pterostilbene by Julia Olefination.. ChemInform 45:10.1002/chin.v45.8
  Alonso DA, Fuensanta M, Nájera C, Varea M. J. Org. Chem. 2005; 70:6404–6416. [PubMed: 16050703]
  A. B. Smith, III and B. M. Brandt. Total Synthesis of (–)-Callystatin A. Org. Lett. 2001, 3, 1685-1688.
  Robiette, R.; Pospíšil, J. On the Origin of E/Z Selectivity in the Modified Julia Olefination: Importance of the Elimination Step; Eur. J. Org. Chem. 2013, 836-840.

Review

تصنيف:تفاعلات ازدواج
تصنيف:تفاعلات الإضافة
تصنيف:تفاعلات تشكيل روابط كربون-كربون
تصنيف:تفاعلات جذرية
جوليا