顺旋/对旋

順旋或對旋在电环化反应中指，分子两端形成新的键时，其上轨道的旋转方向。基於該旋轉的方向：兩個軌道轉動的方向相同（同時順時針或逆時針旋轉）为順旋；兩個軌道轉動的方向相反（一个順時針而另一个逆時針旋轉）为對旋，最終產物空间构型也会受到順旋和對旋影响。

只需要两点就能判断反应会发生顺旋还是对旋：
 分子中的π系統的電子数
 該反應是否由熱或光引起。 
這組規則可以通过对MO的分析得出，可用于分析电化学反应的立体化学。

光化學反應的例子 

光化學電環化反應的分析涉及的HOMO，LUMO和相關性的圖表。當一電子被提升到LUMO後,使得前緣分子軌域參與的這個反應發生改變。

熱反應的例子 

假設以反,順,反-2,4,6-辛三烯加熱轉變成二甲基環己二烯的反應为例，由於-{zh-hans:底物;zh-hant:基板}-辛三烯是一個4n+2分子，根据伍德沃德-霍夫曼规则預測，該反應按照對旋的机理进行。

由於熱電環化反應發生在HOMO中，首先要画出適當的分子軌道。接著，新的碳-碳鍵是通過2個的p軌道对旋90度（圖）而形成。为了形成新的鍵，需要進行较大面积的重疊，所以該軌道必須以一定的方式進行旋轉，而對旋將实现兩個黑色瓣的重疊，形成一個新鍵，解释了辛三烯反應的發生是通過對旋形成的機制。

相反，如果发生順旋便會造成一白色瓣与一黑色瓣重疊，這將會破壞新碳 - 碳鍵的形成。

此外，該產物的順式或反式的构型可以被確定。當p軌道都向內轉動，顺带着兩個甲基向上旋轉，則產物為順式。

參考文獻

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 IUPAC金色書對「電環化反應」的定義

有机反应