Wolffov prešmyk

Wolffov prešmyk je reakcia s prešmykom, ktorá tvorí z  α-diazo-ketónu ketén. Táto reakcia bola prvýkrát publikovaná Ludwigom Wolffom v roku 1902.

Prešmyk je katalyzovaný svetlom, teplom, alebo prechodným kovom ako napríklad oxid strieborný. Pri tvorení karbénového intermediátu sa vylučuje dusík.  Následný 1,2-prešmyk je kľúčovým krokom v Arndt-Eistertovej syntéze.

Reakcia nemusí nutne prebiehať dohodnutým mechanizmom. Karbénový intermediát sa v niektorých prípadoch nevytvorí. Štúdie mechanizmov sú zamerané na zistenie či je preskupenie spojené s uvoľnením dusíka. Prekvapivé bolo aj zistenie, že karbén sa vytvorí fotochemickou reakciou, ale aj v závislosti od tepelných podmienok.

Príkladom reálneho použitia Wolffovho prešmyku  je electrochemický dej v ktorej katalyzátor oxid strieborný je redukovaný na elementárne striebro vo forme monodisperzných nanočastíc (priemer 2-4 nm) ktoré spúšťajú rozpad diazoketónu vytvorením radikálneho katiónu.

Zdroj 

Organické reakcie