ソープ・インゴールド効果

ソープ・インゴールド効果（ソープ・インゴールドこうか、）、gem-ジメチル効果、またはangle compressionは、立体障害が増大することで閉環反応や分子内反応が優先的に起こる、という化学において観察される効果である。Beesley、、インゴールドによって環化反応の研究の一部として1915年に初めて報告された。以後、本効果は多くの化学分野び一般化されている。

様々な2-ヒドロキシベンゼンプロピオン酸のラクトン形成（ラクトン化）の相対的速度がこの効果の良い例となる。メチル基の数が増えるほど環化過程が加速する。

この効果の応用の1つが、アルキル鎖への四級炭素（例えばgem-ジメチル基）の追加による環化反応の反応速度と平衡定数の増大である。一例はオレフィンメタセシス反応である。ペプチドフォルダマーの分野では、2-アミノイソ酪酸といった四級炭素を含むアミノ酸残基が特定の種類のらせんの形成を促進するために使われる。

この効果に対して提唱されている説明の1つは、置換基のサイズが増大することで置換基間の角度が大きくなる、というものである。その結果として、その他2つの置換基間の角度が小さくなる。それらが互いにより近くに移動することによって、それらの間の反応が加速される。これは速度論的効果である。

In silico研究において、シクロブタンから1-メチルシクロブタン、1,2-ジメチルシクロブタンへと置換基が増えるとひずみエネルギーが8kcal/molから1.5kcal/mol低下していくため、本効果には熱力学的寄与もある。におけるソープ・インゴールド効果の特筆すべき例がグアニジウム基を持つジフェニルメタン誘導体によって示されている。これらの化合物はRNSモデル化合物のHPNPを切断する活性を持つ。ジフェニルメタンスペーサーのメチレン基をシクロヘキシリデンおよびアダマンチリデン基に置換すると触媒効率がそれぞれ4.5および9.1（相対値）に増大する。

出典

関連項目 
 ボールドウィン則
 キレート

外部リンク 
 
 

有機化学
反応速度論
立体化学