量子化学

とは理論化学（物理化学）の一分野で、量子力学の諸原理を化学の諸問題に適用し、原子と電子の振る舞いから分子構造や物性あるいは反応性を理論的に説明づける学問分野である。

研究対象 
量子化学はその黎明期において、分子構造と化学結合の成り立ちについて理論的解明と分子構造に起因する分光学的物性の理解に大きく寄与した。実際の分子を量子化学で理解することは、多数の電子と原子核とから構成される多体問題の波動方程式の解を求めることに相当する。計算化学が発達していない当時としては、量子化学の学問領域を展開する為に、分子構造モデルを簡素化する多種多様の近似法が模索された。また波動方程式の解を求める場面においても、摂動論と変分法による近似を利用した。したがって当時の量子化学は定性的な予測をするのにとどまっていた。量子化学によりそれまでは理論的説明付けが困難であった、分子分光学の電子スペクトル、振動スペクトル、回転スペクトル、核磁気共鳴スペクトルなどの性質と分子構造と関連付け、共有結合や分子間力の原理の解明、フロンティア軌道理論を代表とする半定性的な化学反応の理解など、他の化学分野への貢献は大きなものがあった。

1980年代以降の急速なコンピュータの処理速度の増大と計算機科学の発展とは計算化学にも波及し、変分法より発展した第一原理計算法により精密な解を求めることを可能にした。近年においては量子化学により化学結合と分子の微細構造との関連、分子間相互作用や励起状態の解明、反応のポテンシャルエネルギー面を予測することで化学反応の特性を予測するなど定量的な予測が可能になった。同時に量子化学の適用対象も簡単なモデル化した分子だけではなく、実際の有機化合物、錯体化合物、高分子・生体関連物質、固体表面での界面化学の解析など多種多様の化学分野に及んでいる。

歴史 
その発展の歴史を、量子力学の発展の歴史と切り離して述べることはできない。なぜなら化学は原子・分子といったミクロな粒子を取り扱う学問であり、そのような粒子を取り扱うことができる学問として量子力学が誕生したからである。

1926年にエルヴィン・シュレーディンガーがシュレーディンガー方程式を発表すると、翌1927年にヴァルター・ハイトラーとフリッツ・ロンドンらはそれを水素分子へ適用し共有結合の説明に成功した。このハイトラー-ロンドン理論はその後ジョン・スレーターとライナス・ポーリングらによって原子価結合法（valence bond、VB法）へと発展する。

化学結合を取り扱う別の方法として、フリードリッヒ・フントとロバート・マリケンらにより分子軌道法（molecular orbital, MO法）が生み出された。

VB法とMO法を改良したものには、それぞれ一般化原子価結合法（GVB法）と配置間相互作用法（CI法）が知られている。これらの改良した形式では、VB法はMO法を、MO法はVB法を陰に含んでいる。したがって真の波動関数に対する近似として、両者はスタート地点が異なるものの、相補的といえる関係になっている。ただし計算精度と扱いの簡便さから、現在ではVB法よりもMO法がよく用いられる。

基本的な問題 
量子化学者にとっての基本的な問題は、自分が研究対象としている系を記述するハミルトニアンの固有値問題を解き、固有値と固有関数（波動関数）を求めることである。しかし、これはそのままの形では解くことが難しい。そこで考え出されたのが、ハートリー-フォック方程式であり、その後の分子軌道法は大きく発展することとなる。簡約密度関数によるアプローチも試みられている。

ポール・ディラックの言葉

計算化学の誕生 
近年の計算機の速度の向上によって、計算化学という新しい学問分野をも生み出した。

ハッカソン
2015年8月に理化学研究所計算科学研究機構により、初めての量子化学ハッカソンが開催された。
量子化学の分野は、化学であるが計算機を使用する分野であるため、ハッカソンが適用された。

脚注

参考文献 
 原田 義也, 「量子化学(上)(下)」, 裳華房, (2007).
 R. McWeeny、B.T.Sutcliffe: "Methods of Molecular Quantum Mechanics", Academic Press, ISBN 978-0124865501 (Dec. 1969).
 菊池 修:「分子軌道法：電子計算機による活用」講談社 (1971年)。
 Charlotte Froese Fischer："The Hartree-Fock Method for Atoms: A Numerical Approach"、John Wiley & Sons Inc、ISBN 978-0471259909 (1977年6月8日）。
 Henry F. Schaefer："Methods of Electronic Structure Theory"、Prenum Press、ISBN 0-306-33503-4 (1977年)。※ ペーパーバック版はSpringer、ISBN 978-1475708899（2013年2月13日）。
 藤永 茂：「分子軌道法」、岩波書店、ISBN 978-4000059206 (1980年9月18日)。
 Attila Szabo、Neil S. Ostlund、大野公男(訳)、阪井健男(訳)、望月裕志(訳)：「新しい量子化学―電子構造の理論入門 上」 、東京大学出版会、ISBN 978-4130621113 (1987年7月)。
 Attila Szabo、Neil S. Ostlund、大野公男(訳)、阪井健男(訳)、望月裕志(訳)：「新しい量子化学―電子構造の理論入門 下」、東京大学出版会、ISBN 978-4130621120 (1988年3月)。
 菊池 修:「分子軌道法―電子計算機によるその活用」、講談社、ISBN 978-4061253063 (1989年)。
 R. McWeeny: "Methods of Molecular Quantum Mechanics, Second Edition", Academic Press, ISBN 978-0124865525 (1992/5/26).
 平山 令明：「実践量子化学入門：分子軌道法で化学反応が見える」、講談社、ISBN 978-4062573757 (2002年7月19日)。
 常田 貴夫：「密度汎関数法の基礎」、講談社、ISBN 978-4061532809 (2012年4月11日)。
 R.G.パール：「原子・分子の密度汎関数法」、丸善出版、ISBN 978-4621062401 (2012年6月5日)。
 D.S.ショール、J.A.ステッケル、佐々木 泰造 (訳)：「密度汎関数理論入門: 理論とその応用」、吉岡書店、ISBN 978-4842703657 (2014年12月10日)。

関連項目 

 原子価結合法（VB法）
 分子軌道法（MO法）
 量子化学的手法
 第一原理計算
 分子軌道
 原子軌道
 量子電気化学

物理化学
化学の分野