Konstanta Madelung

Konstanta Madelung digunakan dalam menentukan potensial elektrostatik dari ion tunggal dalam kristal dengan cara memperkirakan ion dengan muatan titik. Konstanta ini dinamai dari Erwin Madelung, seorang ahli fisika Jerman.

Karena anion dan kation dalam padatan ionik saling tarik-menarik karena muatan yang berlawanan, pemisahan ion memerlukan sejumlah energi. Energi ini harus diberikan kepada sistem untuk memutuskan ikatan anion-kation. Energi yang diperlukan untuk memutuskan ikatan-ikatan ini untuk satu mol padatan ionik dalam kondisi standar disebut sebagai energi kisi.

Ekspresi formal 
Konstanta Madelung memungkinkan untuk perhitungan potensial listrik Vi dari semua ion kisi yang diisi oleh ion pada posisi ri

di mana rij =|ri - rj| adalah jarak antara ion ke-i dan ke-j. Sebagai tambahan,
zj = jumlah muatan ion ke-j
e = 1.6022 C
4 π ϵ0 = 1.112 C²/(J m).

Jika jarak rij dinormalisasi pada jarak tetangga terdekat r0 potensialnya dapat dituliskan sebagai

dengan  adalah konstanta Madelung (tak berdimensi) dari ion ke-i

Energi elektrostatik ion di situs  maka merupakan hasil kali dari muatannya dengan potensial yang bertindak di situsnya

Terdapat berbagai metode praktis untuk menghitung konstanta Madelung menggunakan baik penjumlahan langsung (misalnya, metode Evjen) atau transformasi integral, yang digunakan dalam metode Ewald.

Rumus 

Rumus konvergen cepat untuk konstanta Madelung dari natrium klorida (NaCl) adalah:

Generalisasi 
Diasumsikan untuk perhitungan konstanta Madelung bahwa kerapatan muatan ion dapat diperkirakan oleh muatan titik. Hal ini diperbolehkan, jika distribusi elektron ion simetris dan berbentuk sferis. Namun, dalam kasus-kasus tertentu, ketika ion berada di situs kisi grup titik kristal tertentu, dimasukkannya momen dengan urutan lebih tinggi, misalnya Momen multipol dari kerapatan muatan mungkin diperlukan. Ditunjukkan oleh elektrostatik bahwa interaksi antara dua titik muatan hanya bertanggung jawab untuk istilah pertama deret Taylor umum yang menggambarkan interaksi antara dua distribusi muatan dengan bentuk acak. Dengan demikian, konstanta Madelung hanya mewakili istilah monopol-monopol.

Dengan demikian, model interaksi elektrostatik ion dalam padatan telah diperluas ke konsep multi titik yang juga mencakup momen multipol yang lebih tinggi seperti dipol, kuadrupol, dan lain sebagainya.

Perhitungan yang tepat dari konstanta kisi elektrostatik harus mempertimbangkan grup titik kristal situs kisi ionik; misalnya, momen dipol hanya dapat muncul di situs kisi kutub, yaitu memperlihatkan simetri situs C1, C1h, Cn atau Cnv (n = 2, 3, 4 atau 6). Konstanta Madelung orde kedua ini ternyata memiliki efek signifikan pada energi kisi dan sifat fisik kristal heteropolar lainnya.

Aplikasi pada garam organik 
Konstanta Madelung juga merupakan jumlah yang berguna dalam menggambarkan energi kisi garam organik. Izgorodina dan rekan kerjanya telah menggambarkan metode umum (disebut metode EUGEN) untuk menghitung konstanta Madelung untuk setiap struktur kristal.

Referensi

Bacaan lebih lanjut

Pranala luar 
 

Kristalografi
Konstanta matematika
Kimia fisik
Kimia fasa padat
Kimia teori