Piridinium klorokromat

Piridinium klorokromat (PCC) adalah suatu garam berwarna kuning-jingga dengan rumus kimia [C5H5NH][CrO3Cl]. Garam ini merupakan pereaksi kimia dalam sintesis organik yang utamanya digunakan dalam mengoksidasi alkohol untuk menghasilkan karbonil. Berbagai senyawa terkait diketahui dengan reaktivitas yang sama. Meski tak lagi banyak digunakan, PCC menawarkan keuntungan dari oksidasi selektif alkohol menjadi aldehida atau keton, sedangkan banyak pereaksi lainnya bersifat kurang selektif.

Struktur dan preparasi 

PCC terdiri dari suatu kation piridium, [C5H5NH]+, dan suatu anion klorokromat tetrahedral, [CrO3Cl]−. Garam yang terkait juga diketahui, seperti 1-butilpyridinium klorokromat, [C5H5N(C4H9)][CrO3Cl].

PCC tersedia secara komersial. Ditemukan secara tidak sengaja, pereaksi ini pada mulanya disiapkan dari penambahan piridina ke dalam suatu larutan dingin dari kromium trioksida dalam asam klorida pekat:

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

Dalam suatu metode alternatif, pembentukan uap kromil klorida (CrO2Cl2) selama pembuatan larutan tersebut dapat diminimalkan dengan sederhana mengubah urutan tahapan penambahan tersebut: larutan dingin piridina dalam asam klorida pekat ditambahkan ke dalam padatan kromium trioksida sambil diaduk.

Penggunaan

Oksidasi alkohol 

PCC digunakan sebagai oksidator. Secara khusus, pereaksi ini telah terbukti sangat efektif dalam mengoksidasi alkohol primer dan sekunder, menjadi aldehida dan keton berturut-turut. Berbeda dengan pereaksi Jones terkait, yang jarang mengalami oksidasi berlebih membentuk asam karboksilat, entah sengaja atau tidak. Suatu oksidasi PCC yang khas melibatkan penambahan alkohol kepada suspensi PCC dalam diklorometana. Reaksi umum dari oksidasi ini adalah:

2 [C5H5NH][CrO3Cl]  +  3 R2CHOH   →   2 [C5H5NH]Cl  +  Cr2O3  +  3 R2C=O  +  3 H2O

Sebagai contoh, triterpena lupeol dioksidasi menjadi lupenon:

Reaksi lain 

Dengan alkohol tersier, ester kromat yang terbentuk dari PCC dapat mengalami isomerisasi melalui reaksi sigmatropik-[3,3], oksidasi Babler. Oksidator umum lainnya biasanya memicu terjadinya dehidrasi karena alkohol tersebut tidak dapat dioksidasi secara langsung.

PCC juga mengubah alkohol jenuh yang sesuai dan aldehida menjadi sikloheksenon. jalur tersebut, suatu siklisasi kationik oksidatif, diilustrasikan dengan konversi (-)-sitronelol menjadi (-)-pulegon. PCC juga mempengaruhi oksidasi alilik, misalnya, dalam konversi dihidrofuran menjadi furanon.

Pereaksi terkait 

Pereaksi lainnya yang lebih nyaman dan kurang beracun untuk mengoksidasi alkohol di antaranya dimetil sulfoksida, yang digunakan dalam oksidasi Swern dan Pfitzner–Moffatt, serta senyawa iodin heksavalensi, seperti periodinan Dess–Martin.

Keamanan 

Salah satu kelemahan penggunaan PCC adalah toksisitasnya, yang dimilikinya bersama senyawa kromium heksavalensi lainnya.

Lihat pula 
 Reaksi redoks
 Oksidator
 Reduktor

Referensi

Bacaan lebih lanjut

Pranala luar 
 IARC Monographs Supplement 7, Chromium and Chromium Compounds
 History of PCC
 National Pollutant Inventory, Chromium(VI) Compounds Fact Sheets

Kromat
Piridina
Oksidator