Ullmann-kondensaatio

Ullmann-kondensaatio eli Ullmannin eetterisynteesi on kemiallinen reaktio, jossa fenoli tai tiofenolijohdannainen reagoi emäksisissä olosuhteissa kuparin katalysoimana halogenoidun aromaattisen yhdisteen kanssa. Tuotteena reaktiossa muodostuu diaryylieetteri tai -tioeetteri. Ensimmäisen kerran reaktion raportoi Fritz Ullmann vuonna 1905 ja se on nimetty hänen mukaansa.

Reagenssit ja mekanismi
Ullmann-kondensaatio tapahtuu lähes kaikille fenoli- tai tiofenolijohdannaisille. Aromaattisen halogeeniyhdisteen rakenteessa pitää olla aktivoivana ryhmänä elektroneja puoleensa vetävä ryhmä kuten nitroryhmä tai o-asemassa halogeeniatomiin nähden karboksyylihapporyhmä. Parhaiten reaktio tapahtuu aromaattisille bromideille ja jodideille. Ullmann-kondensaatio vaatii stoikiometrisen määrän kuparia tai kuparisuoloja kuten kupari(II)oksidia tai kuparihydroksidia. Lisäksi reaktiossa vaaditaan usein hyvin korkea lämpötila. Tämän vuoksi reaktiolle on pyritty kehittämään kuparikatalyyttejä, jotka mahdollistaisivat reaktion tapahtumisen myös miedoimmissa olosuhteissa. Erityisesti Ullmann-kondensaatiota käytetään polymeeristen voiteluaineidena käytettävien polyfenolieettereiden valmistamiseen

Ullmann-kondensaation reaktiomekanismin ensimmäisessä vaiheessa muodostuu todennäköisesti aryloksikupariyhdiste, joka reagoi aromaattisen halogeeniyhdisteen kanssa muodostaen diaryylieetterin.

Lähteet

Orgaaniset reaktiot