В первую очередь, когда мы говорим о Донецке - это город на Украине, просто потому что он больше и важнее. Есть несколько Парижей, Мадридов, Амстердамов и пр., но когда мы называем эти города - мы имеем ввиду именно столицы государств, а не провинциальные городки.