Ваши примеры молоко и около [малакО] и [Окала] показывают, что звук со относится с буквой (т. е пишется как в алфавите) в сильной позиции. Сильная позиция гласной - это под ударением. Следовательно проверить другую гласную мы можем, изменив слово так, чтобы она была под ударением.