Если один день, то его на Ватикан не хватит, просто погулять по городу, у каждого фонтана пофотографироваться.  Купите любой путеводитель и гуляйте по центру города. ИМХО, стоит смотреть Коллизей, форумы, Пантеон, Пьяцца Навонна, Испанская лестница, Треви, Собор Св. Петра, Замок Ангела (далее по желанию).