Можно. Всякими средствами для ванной, смотрите, на которых написано, что отмывает и ржавчину тоже.Только учтите - если пятна ржавчины появились не от соприкосновения чего-то ржавевшего с полкой (скажем, какая-нибудь металлическая губка там валялась), а это именно сама полка ржавеет, то средство так или иначе коррозию ускорит. То есть дальше будет еще ржаветь быстрее... так что это временная мера.