Край ванной не надо силиконить, т.к. герметик, хоть и написано, что не подвержен грибку, но очень часто дает такую проблему, особенно если помещение небольшое или вентиляция плохая. Сделайте этот стык затиркой для плитки, ее можно сверху обработать средством для плиточных швов с антигрибковым эффектом или на нее прикрепить пластиковый бортик. Старый силикон надо весь снять с плесенью максимально, обработать средством от плесени (именно останавливающим плесень, а не для профилактики), просушить, потом сделать затиркой. Вентиляцию тоже надо бы наладить.