Как вариант - предложить старшему стукнуть себе самому по руке кастрюлькой или погремушкой. "Больно? Вот и маленькому больно!"Если он, как Вы написали, в шутку бьет, то вполне возможно просто не понимает, что делает...и еще раз объяснять, что бить-обижать НЕЛЬЗЯ, а тех, кто слабее, тем более. И по возможности не оставлять их вдвоем какое то время без присмотра.