Без разницы. Можете уволиться хоть завтра, тогда за все накопившиеся дни отпуска получите компенсацию. Можете оформить отпуск с последующим увольнением, если отпуск положен по графику отпусков. В этом случае и стаж будет подлиннее, и дней отпуска побольше. В любом случае, сумма компенсации отпуска и отпускные рассчитываются абсолютно одинаково.