В метро можно. В наземном транспорте надо ждать несколько минут, чтобы сработала на второго человека. И в наземном лучше иметь две карты тройка. Если контролёр будет проверять, то на устройстве у него проверяется только последняя оплата и вам придется потрудиться, чтобы доказать, что вы этой картой оплатили за двоих человек.