Когда мы говорим о событии, которое происходило много раз, мы используем частицу НЕ, т. е. НЕ один раз, а несколько. А когда событие не происходило никогда, используется частица НИ (как в слове «никогда»). Поэтому пишется «не раз», но «ни разу».