Ионно-координационная полимеризация

|
Ионно-координационная полимеризация
|
Sana | 19.05.2024 | Hajmi | 0,51 Mb. | | #244356 |
Bog'liq 186485.ru.uz (2)
Ion koordinatsion polimerizatsiyasi
Karl Ziegler
(1898 - 1973)
HDPE
Translated from Russian to Uzbek - www.onlinedoctranslator.com
Ion koordinatsion polimerizatsiyasi
Giulio Natta
(1903 - 1979)
Olingan polipropilen yuqori darajadagi stereoregularlik va kristallik darajasiga ega edi
1963 yil, K. Ziegler va J. Natta - Nobel mukofoti
"Oddiy to'yinmagan uglevodorodlardan katalitik polimerizatsiya yo'li bilan organik makromolekulalar sintezining fundamental usullarini ochish va ishlab chiqishga qo'shgan hissasi uchun"
Ion koordinatsion polimerizatsiyasi
Organometall birikmalar komplekslarining katalitik ishtirokida vinil monomerlarini polimerizatsiyasiI–IIIo'tish metall birikmalari bilan davriy jadval guruhlariIV-VIIguruhlar
Ion koordinatsion polimerizatsiyasi
Ziegler-Natta katalizatorlari
Deyarli barcha metallarning organik hosilalariI–IIIdavriy tizimning o'tish metall galogenidlari bilan kompleksdagi guruhlariIV-VIIguruhlar
Ion koordinatsion polimerizatsiyasi
Ziegler-Natta katalizatorlari
- 2 avlod:TiCl3+AlR3+Lyuis kislotasi
- 3 avlod (ommaviy axborot vositalarida):TiCl3+AlR3+ MgCl2
bir hil Ziegler-Natta katalizatorlari:
Ziegler-Natta katalizatorining strukturasining xususiyatlari
Ziegler-Natta katalizatori tuzilishining o'xshashligi
Polimerlanishning boshlanishi
Polimerizatsiya
Izotaktik polipropilen
Mexanizm
Polimerizatsiya
Mexanizm
Polimerizatsiya
Sindiotaktik polipropilen
Mexanizm
Gomogen katalizatorlar Ziegler-Natta
Metalotsen
Gomogen katalizatorlar Ziegler-Natta
Metalotsen
Izotaktik polipropilen
Gomogen katalizatorlar Ziegler-Natta
Metalotsen
Sindiotaktik polipropilen
Koordinatsion ion polimerlanish kinetikasi
Geterogen kataliz borligida
Polimerizatsiya jarayonining bosqichlari:
- Zanjirli uzatish
monomer uchun
- Zanjirli uzatish
trialkilaluminiy uchun
Koordinatsion ion polimerlanish kinetikasi
Geterogen kataliz borligida
Geterogen koordinatsion ion polimerizatsiyasining umumiy xususiyati katalizatorning sirt maydoniga chiziqli bog'liqlikdir.
v2= k2×[M] ×[I]0
[men]0 yuzasida adsorbsiyalangan miqdorga bog'liq
trialkilaluminiy va monomer, keyin :
v2= k2×QM×QA×S
Eksperimental ravishda: v2= k2×QM×[I]O
Polimerlar molekulyar og'irlikning keng tarqalishi bilan ajralib turadi
Koordinatsion ion polimerlanish kinetikasi
Bir hil kataliz borligida
Komplekslar bo'yicha polimer hosil bo'lish sxemasiTi(IV) VaZr(IV)
metilaluminoksanlar bilan u quyidagi shaklga ega:
v2= k2×[Ti(IV)] ×[M]0
Buzilgan kontaktlarning zanglashiga olib kelishining asosiy sababi tiklashdirTi(IV)oldinTi(III):
Pn=
v2
v3
=
k2[M]
k3[M*]
Sikloalkenlarning koordinatsion-ionli polimerlanishi
Umumiy sxema
Afzalliklar– monomerlarning umumiy to‘yinmaganlik darajasi
makromolekulaning to'yinmaganlik darajasiga teng.
Misollar:
Sikloalkenlarning koordinatsion-ionli polimerlanishi
Mexanizm
O'tish metall birikmalari ishtirokida polimerizatsiyani boshlash bosqichlarida metall siklobutan oraliq mahsulotlarni hosil qiluvchi metall karben birikmalari ishtirok etadi.
Tashabbuskorlar:
Polar monomerlarning ionli koordinatsion polimerlanishi
Ziegler-Natta katalizatorlarida akrilonitril, vinil asetat, vinilxlorid, akrilatlar va metakrilatlar faqat ataktik polimerlarni hosil qilish uchun polimerlanadi.
NEGA?
Bunday holda, agar nukleofillik markazi sterik tarzda yopiq bo'lsa, monomer izotaktik yoki sindiotaktik polimerga aylanishi mumkin.
Boshlanganda polimerizatsiya p-o`tish metallarining allilik komplekslari
HAQIDAumumiy formula:[CH2=CH-CH2MetX]2
Met = Ni, Co, Cr; X =halogen
Tuzilishi
Boshlanganda polimerizatsiya p-o`tish metallarining allilik komplekslari
Polimerlanish mexanizmi
Karl Ziegler oxirgiAlkimyogar, chunki "... alyuminiyni oltinga aylantirdi".
|
| |