Айрим  C–H  боғларнинг диссоцияланиш энергияси

Айрим C–H боғларнинг диссоцияланиш энергияси
Диссоцияланиш реакцияси
|
∆Н (ўрт. қиймат)
|
кЖ/моль
|
Ккал/моль
|
CH4 → CH3* + H*
|
425
|
102
|
CH3CH3 → CH3CH2* + H*
|
406
|
97
|
CH3CH2CH3 → CH3CH2CH2* + H*
|
395
|
94
|
CH3CH(CH3)CH3 → CH3C*(CH3)CH3 + H*
|
375
|
90
|
Жадвал маълумотларидан кўриниб турибдини, СН3 ва СН3–СН2 радикалларининг барқарорлиги кам. Уларнинг ўртача мавжуд бўлиш муддати 10-3...10-1 секундни ташкил қилади. Тармоқланган эркин радикаллар барқарорроқ бўлиб, бу фазовий эффектлар ва тоқ электроннинг делокализацияси камлиги билан тушуштирилади. Бунда учламчи радикаллар иккиламчи радикаллардан барқарорроқ.
3-жадвал
Айрим кимёвий боғларнинг энергияси (± 3 кЖ/м)
Боғ
|
Энергия
|
Боғ
|
Энергия
|
Боғ
|
Энергия
|
С – С
|
344
|
C – N
|
292
|
С = С
|
615
|
N - N
|
159
|
C – O
|
350
|
N =N
|
418
|
O - O
|
143
|
C – F
|
443
|
C = N
|
615
|
С – Н
|
415
|
C – Cl
|
328
|
C = O
|
725
|
N – H
|
391
|
C – Br
|
279
|
С ≡ С
|
812
|
O - H
|
463
|
C – I
|
240
|
C ≡ N
|
890
|
Шундай қилиб эркин радикал механизмли реакциялар асосан учламчи углерод атомида ёки иккиламчи углерод атомида бориши керак, яъни реакциялар региоселектив бўлиши мумкин. Региоселектив реакция деб молекулада реакция содир бўлиши мумкин бўлган бир неча ҳолатдан асосан фақат биттасида кимёвий ўзгаришлар борадиган реакцияга айтилади.
Масалан региоселектив реакция давомида ўрин олиш кетма кетлигига қуйидагича бўлиши керак:
Алканларнинг реакцияларида бу қоидага қатъий риоя қилинмайди. Региоселективлик реагент фаоллигига ва реакция тезлигига боғлиқ. Реагент қанчалик фаол ва реакция тезлиги юқори бўлса, региоселективлик шунчалик кам бўлади. Масалан, бромлаш реакциясининг региоселективлиги хлорлаш реакциясига қараганда каттароқ.
Алканлар оддий ва нисбатан арзон ёқилғи бўлиб қолмай, балки, йирик саноат ишлаб чиқариш жараёнлари учун хом ашё ҳисобланади. Масалан метандан хлорметанлар, нитрометан, резина саноати учун қурум, синтез гази, углерод сульфид, формальдегид, цианид кислотаси ва бошқа маҳсулотлар олинади.
Нефтдан олинадиган алканлар ва бошқа углеводородларнинг аралашмаси ички ёкув двигателлари ва реактив двигателлар учун мотор ёқилғиси ҳисобланади.
Нефтнинг юқори фракциялари юқори сифатли бензин олиш учун крекинг қилинади. Бунда алканлардан ташқари кимё саноати учун муҳим бўлган алкенлар-этилен, пропилен, бутенлар ҳам ҳосил бўлади.
Метан-рангсиз, ҳидсиз газ, сувда кам эрийди (20 oC да 100 гр сувда тахминан 50 мл, ёки 0,033 гр). Табиатда ботқоқ гази, кон гази кўринишида учрайди. Табиий газдаги метаннинг миқдори 60% дан 99 % гача бўлади. Тошкўмир қуруқ ҳайдалганда, кўмир гидридланганда ҳам метан ҳосил бўлади.
Метанни саноатда қўлланилиши.
|
4- маъруза. АЛКЕНЛАР
РЕЖА:
1. Алкенларни номенклатураси ва изомерияси.
2. Алкенларни олиниш усуллари
3. Алкенларни физик хоссалари ва тузилиши
4. Алкенларни кимёвий хоссалари
5. Алкенларни энг муҳим вакиллари
Алкенлар умумий формуласи CnH2n формулага тўғри келадиган углеводородлардир. Энг содда алкен СН2 формулага тўғри келадиган углеводород бўлиши керак. Лекин бундай таркибли алкенни олиш мумкин эмас. Аниқланишича, мазкур бирикма жуда беқарор фаол бирадикал хоссасига эга. Кейинчалик у карбен деб номланди.
Энг содда алкен этилен-С2Н4 ҳисобланади. унинг структура формуласида углерод атомлари орасига қўшбоғ ёзилади Н2С=СН2.
Алкенлар этиленнинг ҳосилалари сифатида қаралади. Алкенларнинг илк тарихий номи олефинлар, яъни мой ҳосил қилувчилардир. Чунки улар хлор ва бром билан таъсирлашиб мойсимон суюқликлар ҳосил қилганлар. Алкенлар бирикиш маҳсулотлари ҳосил қилганликлари учун тўйинмаган углеводородлар ҳам дейилади.
Шуни ҳам унутмаслик керакки, бошқача хоссаларга эга бўлган циклоалканларнинг таркиби ҳам CnH2n формулага тўғри келади.
|