Xarakterli kimyoviy siljishlar ularning pmr spektorlari xolati va maydoni asosida dori moddasining miqdorini aniqlash

|
Xarakterli kimyoviy siljishlar ularning pmr spektorlari xolati va maydoni asosida dori moddasining miqdorini aniqlash
|
bet | 1/3 | Sana | 18.05.2024 | Hajmi | 68,38 Kb. | | #241920 |
Bog'liq Xarakterli kimyoviy siljishlar ularning PMR spektorlari xolati va
Xarakterli kimyoviy siljishlar ularning PMR spektorlari xolati va maydoni asosida dori moddasining miqdorini aniqlash
Yilda yadro magnit-rezonansi (NMR) spektroskopiyasi kimyoviy siljish bo'ladi rezonans chastotasi a yadro magnit maydonidagi standartga nisbatan. Ko'pincha kimyoviy siljishlarning holati va soni a tuzilishini diagnostikasi hisoblanadi molekula.[1][2][3] Kimyoviy siljishlar, shuningdek, boshqa spektroskopiya shakllaridagi signallarni tavsiflash uchun ishlatiladi fotoemissiya spektroskopiyasi.
Ba'zi atom yadrolari magnit momentga ega (yadro aylanishi ), bu turli xil energiya darajalarini keltirib chiqaradi va rezonans a chastotalari magnit maydon. Yadro tomonidan o'tkaziladigan umumiy magnit maydonga molekulyar orbitallarda elektronlar oqimlari ta'sirida paydo bo'lgan mahalliy magnit maydonlari kiradi (elektronlarning o'zlari magnit momentga ega ekanligini unutmang). Xuddi shu turdagi yadroning elektron taqsimoti (masalan.) 1H, 13C, 15N) odatda mahalliy geometriyaga qarab o'zgaradi (bog'lovchi sheriklar, bog'lanish uzunliklari, bog'lanish orasidagi burchak va boshqalar) va shu bilan birga har bir yadrodagi mahalliy magnit maydon. Bu spin energiya darajalarida (va rezonans chastotalarida) aks etadi. Xuddi shu turdagi yadroning yadro magnit-rezonans chastotalarining elektronlarning tarqalishidagi o'zgarishlar sababli o'zgarishi kimyoviy siljish deyiladi. Kimyoviy siljish hajmi mos yozuvlar chastotasi yoki mos yozuvlar namunasiga nisbatan berilgan (shuningdek qarang kimyoviy smenaga havola ), odatda deyarli taqsimlanmagan elektron taqsimotiga ega molekula.
Mundarija
1 Ishlash chastotasi
2 Kimyoviy smenaga havola
2.1 Yo'naltiruvchi usullar
3 Induktsiya qilingan magnit maydon
4 Diamagnitik himoya
5 Kimyoviy siljishni keltirib chiqaradigan omillar
6 Eng keng tarqalgan yadrolarning magnit xususiyatlari
7 Kimyoviy smenada manipulyatsiya
8 Boshqa kimyoviy siljishlar
9 Shuningdek qarang
10 Adabiyotlar
11 Tashqi havolalar
Ishlash chastotasi
Ishlash chastotasi (yoki Larmor) ω0 dan magnitlangan Larmor tenglamasi[4]
qayerda B0 kabi birliklarda magnitning haqiqiy kuchi Teslas yoki Gauss va γ bo'ladi giromagnitik nisbat sinov qilinayotgan yadroning, bu esa o'z navbatida uning hisobidan hisoblanadi magnit moment m va Spin raqami Men bilan yadro magnetoni mN va Plank doimiysi h:[iqtibos kerak ]
Masalan, protonning ishlash chastotasi 1 ga tengT magnit quyidagicha hisoblanadi:
MRI skanerlari ko'pincha maydonning kuchli tomonlari bilan ataladi B0 (masalan, "7 T skaner"), ammo NMR spektrometrlari odatda tegishli Larmor proton chastotasi (masalan, "300 MGts spektrometr") deb nomlanadi. B0 7 T). Har xil maydon kuchlari bo'yicha birliklar teng bo'lishi uchun kimyoviy siljishga murojaat qilingan bo'lsa, haqiqiy chastotani ajratish Xertz maydon kuchi bilan tarozilar (B0). Natijada, ikkita signal (ppm) orasidagi kimyoviy siljish farqi ko'proq sonni anglatadi Xertz kattaroq bo'lgan mashinalarda B0 va shuning uchun signallar hosil bo'lgan spektrda bir-birining ustiga chiqish ehtimoli kamroq. Ushbu oshirilgan piksellar sonini tahlil qilish uchun muhim afzalligi. (Katta maydonli mashinalar, shuningdek, dan kelib chiqadigan ichki signallarga ega bo'lganligi sababli afzal ko'riladi Boltzmann taqsimoti ning magnit spin holatlari.)
Kimyoviy smenaga havola
Kimyoviy siljish δ odatda ichida ifodalanadi millionga qismlar (ppm) tomonidan chastota, chunki u quyidagidan hisoblanadi:[5]
qayerda νnamuna bu namunaning mutlaq rezonans chastotasi va νref bir xil qo'llaniladigan magnit maydonda o'lchangan standart mos yozuvlar birikmasining mutlaq rezonans chastotasi B0. Numerator odatda ichida ifodalanganligi sababli gerts, va maxraji in megahertz, δ ppm bilan ifodalanadi.
Uchun aniqlangan chastotalar (Hz) 1H, 13C va 29Si yadrolari odatda TMS ga qarshi (tetrametilsilan ), TSP (Trimetilsililpropanoik kislota ), yoki DSS Yuqoridagi ta'rifga ko'ra, agar mos yozuvlar sifatida tanlangan bo'lsa, kimyoviy siljish nolga teng. Boshqa yadrolar uchun kimyoviy siljishni o'rnatish uchun boshqa standart materiallar ishlatiladi.
Shunday qilib, TMS rezonans chastotasi 300 MGts bo'lgan TMS signalidan 300 Hz yuqori chastotada kuzatilgan NMR signali kimyoviy siljishga ega:
Mutlaq rezonans chastotasi qo'llaniladigan magnit maydonga bog'liq bo'lsa-da, kimyoviy siljish tashqi magnit maydon kuchiga bog'liq emas. Boshqa tomondan, qo'llaniladigan magnit maydon bilan NMR o'lchamlari oshadi.
Yo'naltiruvchi usullar
Amalda gapiradigan bo'lsak, NMR tajribasida kimyoviy siljishlarga murojaat qilish uchun turli xil usullardan foydalanish mumkin. bilvosita va to'g'ridan-to'g'ri havola qilish usullari.[5] Bevosita havola kimyoviy siljish shkalasini to'g'ri sozlash uchun qiziqishdan boshqa kanaldan foydalanadi, ya'ni deyteriy (qulf) kanalidagi erituvchi signalidan 1H NMR spektri.[5] Ham bilvosita, ham to'g'ridan-to'g'ri murojaat qilish uch xil protsedura sifatida amalga oshirilishi mumkin:
"
|
|
Bosh sahifa
Aloqalar
Bosh sahifa
Xarakterli kimyoviy siljishlar ularning pmr spektorlari xolati va maydoni asosida dori moddasining miqdorini aniqlash
|