Производство неконцентрированной азотной кислоты

Содержание



Введение

1. Выбор и обоснование принятой схемы производства

2.Характеристика выпускаемой продукции, исходного сырья, вспомогательных материалов

3. Технологическая часть

3.1 Теоретические основы процесса

3.2 Описание технологической схемы

3.3 Расчеты технологических процессов

3.3.1 Расчеты материальных балансов процессов

3.3.2 Расчеты тепловых процессов

3.3.3 Конструктивные расчеты основного аппарата

4. Аналитический контроль производства

5. Автоматизация технологического процесса

6. Охрана труда и окружающей среды

Список использованных источников информации

	

	
Введение

	

	Азотная кислота является одним из исходных продуктов для получения большинства азотосодержащих веществ. Основное количество получаемой азотной кислоты (до 70-80 %) расходуется на получение минеральных удобрений. Одновременно азотная кислота применяется при получении взрывчатых веществ почти всех видов, нитратов и ряда других технических солей, в промышленности органического синтеза, в ракетной технике как окислитель в различных процессах и во многих других отраслях промышленности.

	Азотная кислота вырабатывается как неконцентрированная (до 60-62 % HNО3), так и концентрированная (98-99 % HNО3). В небольших объемах выпускается реактивная кислота и азотная кислота особой чистоты.

	Все промышленные способы получения азотной кислоты основаны на контактном окислении аммиака кислородом воздуха с последующей переработкой оксидов азота в кислоту путем поглощения их водой. Основными стадиями производства неконцентрированной азотной кислоты являются очистка сырья (воздуха и аммиака) от пыли и других загрязнений, каталитическое окисление аммиака, утилизация получаемого тепла, вывод из нитрозного газа реакционной воды, абсорбция оксидов азота, очистка газовых выбросов. К современным тенденциям развития технологии относятся: обеспечение наибольшей надежности конструкций аппаратуры и машинных агрегатов, повышение степени кислой абсорбции, а также степени использования тепла химических реакций и коэффициента полезного действия энергии сжатых газов, снижение вредных выбросов в атмосферу.

	


1. Выбор и обоснование принятой схемы производства



В нашей стране особенно интенсивное строительство установок производства азотной кислоты началось в начале 60-х годов прошлого столетия. По объему производства азотной кислоты бывший Советский Союз являлся крупнейшим производителем.

Основными производителями кислоты являются США, Франция, Германия, Италия и Англия, на долю которых приходится свыше 75% всей выработанной в начале 80-х годов азотной кислоты. К середине 80-х годов производство азотной кислоты в капиталистических странах стабилизировалось. Рост производства происходит за счет обновления предприятий, а также организации выпуска кислоты в развивающихся странах.

Все промышленные способы получения азотной кислоты основаны на контактном окислении аммиака кислородом воздуха с последующей переработкой оксидов азота в кислоту путем поглощения ее водой. Основными стадиями производства неконцентрированной азотной кислоты являются: очистка сырья, каталитическое окисление аммиака, утилизация тепла, вывод из нитрозного газа реакционной воды, абсорбция оксидов азота, очистка газовых выбросов.

К современным тенденциям развития технологии относятся: обеспечение наибольшей надежности агрегатов, повышение степени кислой абсорбции, а также степень использования тепла химических реакций и КПД энергии сжатых газов, снижение вредных выбросов в атмосферу.

Все современные агрегаты производства азотной кислоты высоко автоматизированы, что позволяет сократить численность эксплуатационного персонала, устойчиво вести технологический процесс и повысить надежность работы установок.

Бурный рост производства азотной кислоты сохраняет актуальность инженерного поиска оптимальных решений при создании новых технологических линий. Тенденция к созданию установок азотной кислоты, отличающихся высокими технико-экономическими показателями, проявилась особенно ярко в последние годы. Развитие химической промышленности пошло по пути создания установок большой единичной мощности.

В силу ряда специфических особенностей процесса в настоящее время не сложилась стандартная технология получения азотной кислоты.

Одной из наиболее сложных задач, возникающих при разработке технологической схемы агрегата азотной кислоты большой единичной мощности, является определение оптимального давления для каждой стадии производства.

Агрегаты, работающие по комбинированной схеме, мощностью 4550 тыс.т/год (давление на стадиях конверсии аммиака и абсорбции оксидов азота, соответственно 0,098 и 0,343 МПа), которые были созданы в 60-е годы для получения 45-48%-ой азотной кислоты. В 70-е годы в Государственном научно-исследовательском и проектном институте азотной промышленности и продуктов органического синтеза были разработаны и внедрены агрегаты с единичной мощностью 120 тыс.т/год, работающие под единым давлением 0,716 МПа и снабженных пусковым электродвигателем.

В основу этих агрегатов положена так называемая, энерготехнологическая схема, в которой используется энергия химических реакций превращения аммиака в азотную кислоту. В технологическую схему была внесена высокотемпературная очистка (каталитическая) хвостовых газов от оксидов азота с использованием природного газа в качестве восстановителя и в сочетании с газовой турбиной для рекуперации энергии. Подобная система позволила снизить содержание оксидов азота в выхлопных газах до 0,0020,005% по сравнению с 0,10,3% в комбинированной схеме.

Надежность, простота управления, минимальные капитальные затраты и снижение себестоимости кислоты при практически полной очистки выхлопных газов от оксидов азота – главные критерии, на которые опирались проектировщики при создании данного агрегата

Унифицированная комплексная линия производства азотной кислоты под единым давлением 0,716 МПа (УКЛ-7) полностью автоматизирована по энергии. Баланс ее в схеме замыкается за счет установки на одной оси с воздушным компрессором высокотемпературной газовой турбины. Это выгодно отличает данную схему от зарубежных, где одновременно с низкотемпературной газовой турбиной дополнительно устанавливается еще паровая, работающая на паре полученном на этой же установке

В настоящее время больше половины разбавленной азотной кислоты вырабатывается на агрегатах мощностью 355 тыс/сутки, работающих по этой схеме.

Следующим шагом явилась разработка и внедрение ГИАП-ом в 70-е годы еще более мощных агрегатов АК-72 (36380 тыс.т/год) производства азотной кислоты по комбинированной энерготехнологической схеме (давление на стадиях конверсии и абсорбции соответственно 0,392 и 1079 МПа). С той же системой каталитической очистки, что и в агрегатах мощностью 120 тыс.т/год.

Параллельно и независимо французской фирмой "Гранд Ларуас" были созданы ряд установок азотной кислоты (60-ой %) по комбинированной схеме с давлением 0,40,5 Мпа на стадии окисления и 1,11,3 Мпа на стадии абсорбции, такой же мощности, что и агрегат АК-72. Эти установки характеризуются отсутствием природного газа и замкнутым энергетическим балансом, работают без каталитической очистки и запускаются паром из заводской сети [6].

Фирма "Гранд Ларуас" в начале 70-х годов запустила агрегат мощностью 925 т/сутки в ГДР, в дальнейшем этот агрегат был воспроизведен в Польше. Агрегаты меньшей мощностью (от 700 до 800 т/сут)были построены в Румынии и, наконец, в 1977 году фирма "Гранд Ларуас" пустила в эксплуатацию агрегат номинальной мощностью 1250 т/сут для Голландской компании.

В 1992 году в ФРГ предложили способ получения азотной кислоты окислением и абсорбцией оксидов азота в водном растворе в присутствии кислорода при противотоке газ-жидкость. Процесс проводят в колонне специальной конструкции.

Объединив свои знания и опыт, ГИАП и фирма "Гранд Ларуас" совместно разработали агрегат производства азотной кислоты по комбинированной технологической схеме без потребления природного газа с возможностью низкотемпературной каталитической очисткой выхлопных газов и замкнутым энергетическим балансом.




2. Характеристика выпускаемой продукции, исходного сырья, 

вспомогательных материалов



Техническое наименование продукта – кислота азотная неконцентрированная

Химическая формула азотной кислоты – HNО3

Молекулярный вес азотной кислоты – 63,016

Кислота азотная неконцентрированная должна соответствовать требованиям регламента, что выше показаний ОСТ 113 – 03 – 270 – 90.



Таблица 2.1.

Характеристика исходного сырья, вспомогательных и побочных материалов, выпускаемой продукции

Наименование показателей

Требования регламента

Требования

ОСТ 113 – 03 – 270 – 90 высший сорт

1

2

3

1. Внешний вид

Бесцветная или желтая жидкость без механических примесей

2. Массовая доля азотной кислоты (НNО3)

58 ÷ 60

не менее 57,0

3. Массовая доля окислов азота ( в  пересчете на N2О4), % не более 

0,05

0,07

4. Массовая доля остатка после  прокаливания, % не более 

0,004

0,004

5. Массовая доля хлоридов в пересчете на Сl- мг\кг 100% НNО3, не более 

10

не регламентируется



Кислота азотная неконцентрированная с массовой долей 60% имеет следующие свойства:




Таблица 2.2.

Кислота азотная неконцентрированная с массовой долей 60% имеет следующие свойства:

Температура, оС

Плотность кг\м3

Парциальное давление паров над водными растворами Па (мм рт. Ст.)

Динамическая вязкость Па∙с∙10-3

Удельная электропроводность, Ом -1∙см -1

Удельная теплоемкость,

кДж \кг∙К

Теплопроводность, Вт\м∙К

20

1366,7

111,97 (0,84)

2,024

33,6

2,68

0,421

30

1353,3

221,30 (1,66)

1,63

35,5

2,71

0,424

40

1339,8

413,20 (3,10)

1,34

40,4

2,74

0,428

60

1312,4

1319,70 (9,90)

1,00

-

2,81

0,435



Температура кристаллизации – минус 21,5оС

Температура кипения – 120,06оС при 0,1 МПа (760 мм. рт.ст)

С водой азотная кислота смешивается в любых соотношениях с выделением большого количества тепла (493,7 кДж/кг) при получении бесконечно разбавленного раствора.

Свойства, характеризующие пожаро– взрывоопасность и токсичность неконцентрированной азотной кислоты приводятся в разделе 11 «Основные правила безопасной эксплуатации производства» настоящего регламента.

Область применения

Азотная кислота неконцентрированная применяется на предприятии для производства минеральных удобрений.




3. Технологическая часть



3.1 Теоретические основы процесса



При каталитическом окислении аммиака образуется лишь оксид азота (II) (NО). Это относительно мало реакционноспособное соединение, не реагирующее с водой, поэтому для получения азотной кислоты оно должно быть окислено до оксидов высших валентностей.

При окислении NО кислородом образуется диоксид азота,



2NO+О2=2NO2,rН0(298)=-113,6 кДж   (3.1.)



который может полимеризоваться до N2О4 и взаимодействовать с NО с образованием оксида азота (III) [1-3]:



2NO2 = N2О4 Нr(298)=- 55,8 кДж   (3.2.)

NO+NO2=N2О3  Нr(298)=-40,5 кДж  (3.3.)



Равновесие этих реакций при низких температурах смещено вправо, поэтому в нитрозном газе в условиях избытка кислорода и при достаточном времени контактирования все оксиды азота после охлаждения могут быть превращены в оксид азота (IV) (NО2). В реальных условиях непрерывно протекающих процессов окисления и кислотообразования равновесие не достигается, поэтому в газах присутствуют все указанные оксиды азота– NO, NО2, N2O3, N2О4. Соотношение между их количествами определяется в основном температурными условиями.

Равновесие и скорость окисления оксида азота II

Равновесие реакций (3.1.–3.3.) хорошо изучено, и числовые значения констант равновесия могут быть найдены практически в любом химическом справочнике.

Температурная зависимость константы равновесия реакции (3.1.) может быть вычислена с большой степенью точности по уравнению Боденштейна (для давления, выраженного в Па) [1-3]:



  (3.4)



С понижением температуры равновесие реакции сдвигается в сторону образования оксида азота (IV). При атмосферном давлении в нитрозных газах, полученных конверсией аммиака воздухом, при температуре около 150°С в газе должен находиться один NO2, при 700 оС– один оксид азота (II) (NО). Повышение давления сдвигает равновесие в сторону образования NO2.

Особенностью реакции (3.1.) является то, что скорость ее имеет отрицательный температурный градиент– она увеличивается с понижением температуры. Объяснение этому противоречащему обычным закономерностям явлению находят в двухстадийности процесса. Вначале считали, что промежуточным продуктом окисления является димер оксида азота (N2O2). Позднее спектрально было установлено существование соединения NO3 в газах при окислении оксида азота (II). Большинство исследователей стало представлять процесс в целом как двухстадийный в виде [1-3]:



NO+O2=NO3Нr(298)=- 19,1 кДж    (3.5.)

NO3+NO=2NO2Нr(298)=- 94,4 кДж  (3.6.)



Первая стадия протекает быстро, с повышением температуры, скорость ее увеличивается, но равновесие смещается влево. Вторая стадия– медленная. Она и определяет скорость суммарного процесса. Поскольку при понижении температуры будет возрастать количество NO3, это приводит к увеличению скорости второй стадии и реакции в целом. Такой механизм позволяет объяснить отрицательный температурный градиент скорости реакции, однако в литературе отсутствуют данные о наличии NO3 в газе в результате диссоциации NO2 при высоких температурах, что должно было бы наблюдаться, если вторая стадия является равновесной.

Как установлено Боденштейном, окисление оксида азота (II) протекает по уравнению третьего порядка. Пренебрегая скоростью диссоциации оксида азота (IV), что вполне правомерно до температур примерно 300 °С, изменение скорости реакции (3.1.) через парциальные давления можно выразить уравнением:



		  (3.7.)



В интегральной форме, наиболее часто применяемой для расчетов, эта зависимость имеет вид:



		  (3.8.)



где kP–константа скорости реакции, МПа-2; Р– общее давление, МПа; =b/a; b– начальная концентрация кислорода; – степень окисления (а, b, –в долях единицы).

Решение уравнения (3.8.) достаточно трудоемко, поэтому на практике чаще пользуются различными номограммами (рис. 3.1.) [2], уравнениями упрощенного типа или ЭВМ.



Рис. 3.1. Номограмма В.А. Каржавина для определения степени окисления оксида азота.



Неоднократно для увеличения скорости реакции окисления оксида азота (II) предпринимались попытки подобрать катализаторы. Работы проводились как при низких концентрациях NО (в целях сокращения абсорбционных объемов), так и при относительно высоких концентрациях (для увеличения скорости абсорбции и рекуперации энергии).

Многие оксиды металлов и другие вещества, обладающие высокой поверхностью и пористостью, проявляют каталитическую активность к реакции (3.1.). Однако практического применения исследованные контакты пока не нашли. Причиной этого является отрицательное влияние паров воды на скорость реакции окисления оксида азота (II) при температурах ниже 100 °С и параллельно протекающие процессы образования азотной кислоты в газовой фазе [1-3].

Установлено [1-3], что оксид азота (II) в определенных условиях, в том числе и в характерных для производства азотной кислоты, окисляется в жидкой фазе растворенным в ней кислородом. Например, при барботажном режиме скорость окисления NО увеличивается с повышением концентраций кислоты и оксидов азота и с ростом скорости газового потока. В отличие от процесса в газовой фазе скорость окисления NО в жидкости возрастает с повышением температуры. Она увеличивается при повышении концентрации кислоты примерно до 50% НNО3, затем снижается. Максимальная степень окисления наблюдается при температуре 30–40 °С. Однако, оценивая все эти особенности, следует учитывать, что скорость окисления в жидкой фазе значительно ниже, чем в равных условиях в газовой фазе. Предполагают [1], что степень окисления оксида азота (II) в жидкой фазе составляет 12–15% от общей степени окисления в нижней части абсорбционной колонны и 2,5–3% на верхней части.

С появлением в газе NО2 при температурах ниже 150–200оС начинают протекать реакции (3.2.) и (3.3.). Константа равновесия реакции (3.2.) может быть вычислена с большой точностью по следующей формуле (для давления в МПа):



		 (3.9.)



Имеются сведения, что Кр этой реакции зависит не только от температуры, но и от концентрации оксидов азота в газе [1, 3]. В соответствии с равновесием реакции (3.2.) степень полимеризации оксида азота (IV) увеличивается при понижении температуры, повышении давления и концентрации оксидов азота в газе.

При низких температурах и повышенных давлениях равновесие реакции (1.2.) практически полностью сдвинуто в сторону образования N2O4. Например, степень полимеризации (X) чистого диоксида азота составляет:



Температура, оС

-20

0

10

30

70

100

150

Х, %

92

89

87

77,8

38,4

12,5

1,4




Несмотря на незначительную степень диссоциации при низких температурах нитрозный газ окрашен в бурый цвет, что говорит о присутствии в нем оксида азота (IV) (NO2) – единственного оксида азота, имеющего окраску. Окраски не имеет лишь равновесная смесь, находящаяся в твердом состоянии.

Скорость полимеризации оксида азота (IV) очень велика. Равновесие реакции (3.2.) устанавливается практически мгновенно– за 10-4 с, поэтому в расчетах принимают, что в любой взятый отрезок времени смесь NO2–N2О4 находится в равновесии.

Образованию оксида азота (III) (N2О3) способствуют пониженные температуры. Равновесие реакции (3.3.) сдвигается в сторону образования N2O3 при понижении температуры, повышении давления и увеличении концентрации оксидов азота в газе. Приближение степени окисления NО к 50% также способствует увеличению содержания в нитрозном газе N2O3.

Так как оксид азота (IV), присутствующий в газе, немедленно полимеризуется (особенно при пониженных температурах), то содержание N2O3 в нитрозных газах обычно невелико. Так, в нормальных условиях, даже в эквимолекулярной смеси содержание N2O3 составляет всего 7%. Обычно в нитрозных газах при 25 °С и степени окисления 50% содержание N2O3 не превышает 2%.

Скорость достижения равновесия реакции (3.3.) велика – равновесие устанавливается за время, менее 0,1 с. Обычно при расчете процесса переработки нитрозных газов содержанием в них N2O3 пренебрегают, хотя следует иметь в виду, что в определенных условиях кислотообразование может идти путем поглощения N2O3.




3.2 Описание технологической схемы



Переработка окислов азота в азотную кислоту

Нитрозный газ после котла-утилизатора направляется в экономайзеры, который установлен последовательно по ходу нитрозного газа. Каждый водяной экономайзер состоит из трех блоков змеевиков, помещенных в общей камере. По трубкам экономайзера протекает питательная вода, а в межтрубном пространстве – нитрозный газ.

В теплообменной части экономайзера нитрозный газ охлаждается до температуры 250 ÷ 260оС.

В объеме газоходов и в свободном объеме второго по ходу нитрозного газа «не кипящего» экономайзера температура нитрозного газа повышается до температуры 270 ÷ 290оС. В теплообменной части экономайзера нитрозный газ охлаждается до температуры 185 ÷ 195оС.

Затем нитрозный газ охлаждается до температуры 110 ÷ 188оС в подогревателе частично обессоленной воды , который представляет собой кожухотрубчатый теплообменник. В трубной части теплообменника – нитрозный газ, в межтрубном – частично обессоленная вода.

После подогревателя частично обессоленной воды нитрозный газ поступает в водяной холодильник нитрозного газа I ступени, где охлаждается до температуры 55 ÷ 65оС. Одновременно с охлаждением газов происходит конденсация паров воды, образующихся в результате реакции окисления аммиака и образование азотной кислоты при поглощении окислов азота водой. Образовавшаяся азотная кислота с массовой концентрацией 35 ÷ 45% отводится в нижнюю часть газового холодильника-промывателя .

Водяной холодильник нитрозного газа I ступени представляет собой горизонтальный кожухотрубчатый теплообменник. В трубном пространстве нитрозный газ, в межтрубном – оборотная вода.

После длительного периода эксплуатации схемой предусмотрена кислотная промывка холодильника для очистки поверхности трубчатки от солей. Промывка осуществляется 50 ÷ 60% азотной кислотой, в межтрубное пространство холодильника.

На период промывки холодильник оглушается от водяных коллекторов заглушками из нержавеющей стали.

Охлажденный нитрозный газ после холодильника нитрозного газа I ступени поступает в газовый промыватель, где на четырех тарелках повального типа происходит охлаждение и отмывка нитрозного газа азотной кислотой от нитрит – нитратных солей аммония. Нитрозный газ на тарелках охлаждается до температуры 40 ÷ 60оС.

В теплообменниках и образовавшиеся нитрит – нитратные соли аммония частично поглощаются конденсатом азотной кислоты.

Основное количество аммония и проскочивший газообразный аммиак улавливается в газовом промывателе, поэтому накопление солей аммония в азотной кислоте в кубе является основным показателем полноты сгорания аммиака в контактных аппаратах. В кислой среде куба газового промывателя нитрит аммония окисляется по реакции:



2NН4NО2 + 2 НNО3 = 2 NН4NО3 + NО2 + NО + Н2О



При выходе на режим массовая концентрация аммонийных солей в азотной кислоте в кубе промывателя должна быть не более 2 г\дм3 , в нитрозном газе после – не более 500 мг\м3 .

При нормальной работе массовая концентрация солей аммония в азотной кислоте на выходе из 70 ÷ 200 мг\дм3 , в нитрозном газе после 100 ÷ 200 мг\дм3 .

При нормальном технологическом режиме впрыск смеси частично обессоленной воды и парового конденсата производится два раза в смену в течение 30 минут.

При подаче смеси частично обессоленной и конденсата пара в нитрозный нагнетатель, необходимо контролировать температуру нитрозного газа после нагнетателя, не допуская понижения более, чем на 10 ÷ 15оС.

Отмывка и охлаждение нитрозного газа осуществляется азотной кислотой массовой долей 35 ÷ 45%, циркулирующей по циклу: газовый промыватель → холодильник азотной кислоты I cтупени → кислотный насос → холодильник азотной кислоты II ступени – газовый промыватель .

В холодильнике I ступени азотная кислота охлаждается оборотной водой до температуры 50 ÷ 55оС, в холодильнике II ступени – до температуры 35 ÷ 40оС.

Нижняя часть газового промывателя является сборником азотной кислоты, образующейся в холодильнике нитрозного газа и газовом промывателе .

Образующаяся в холодильнике II ступени азотная кислота с массовой долей 60 ÷ 65% (вес) отводится в нижнюю часть абсорбционной колонны . Нитрозный газ поступает под первую тарелку абсорбционной колонны.

Сверху абсорбционная колонна орошается смесью ЧОВ и конденсата водяного пара. На тарелках абсорбционной колонны происходит поглощение окисов азота из нитрозного газа конденсатом водяного пара с образованием азотной кислоты в кубе колонны с массовой долей 58 ÷ 60%.

Охлаждение нитрозного газа после нагнетателя до температуры 135 ÷ 145оС происходит в холодильнике нитрозного газа питательной водой.

Дальнейшее охлаждение нитрозного газа до 60 ÷ 65оС происходит в водяном холодильнике II ступени, который представляет собой горизонтальный кожухотрубчатый теплообменник. По трубкам проходит нитрозный газ, в межтрубном пространстве - оборотная вода. Промывка холодильника аналогична промывке холодильника нитрозных газов I ступени.




3.3 Расчеты технологических процессов



3.3.1 Расчеты материальных балансов процессов

Целью материального баланса является определение равновесного состава газовой смеси, степени окисления оксида азота, состава газа после процесса конденсации.

Исходные данные для расчета [1]:

Состав газа на входе в холодильник-конденсатор [1].



		Компонентный состав

		об.%

		NO

		3,09

		NO2

		6,36

		O2

		3,57

		N2

		71,03

		H2O

		15,95

		Итого:

		100,00



Расчет ведем на 1000 кг 100,00%-й HNO3, получаемой в технологическом процессе.

Температура нитрозных газов на входе в холодильник, 0С  130.

Температура нитрозных газов на выходе из холодильника, 0С  65.

Температура охлаждающей воды , 0С       40.

Давление в холодильнике, МПа        0,36

Диаметр холодильника-конденсатора, м      2,2.

Поверхность теплообмена, м2        1428.

Наружный диаметр трубок, м        0,05.

Расход газа, поступающего в холодильник-конденсатор 3789,17нм3/т [1].


Зная состав газа, можно определить расход каждого компонента:



		Компонентный состав

		кг/т

		нм3/т

		об.%

		NO

		223,62

		117,05

		3,09

		NO2

		148,55

		241,01

		6,36

		O2

		186,37

		135,19

		3,57

		N2

		3364,23

		2691,38

		71,03

		H2O

		61,44

		604,54

		15,95

		Всего:

		3984,21

		3789,17

		100



Расчет материального баланса процесса окисления нитрозного газа

Равновесие и скорость окисления оксида азота II.



NO+1/2O2=NO2 ΔrH(298) =112кДж/моль   (3.1)



Зависимость константы равновесия от температуры по данным М. Боденштейна [3] выражается следующим уравнением:



LgK =Lg+1,75LgT-0,0005T+2,839  (3.2)



Для расчета равновесной степени окисления оксида азота (II) выразим парциальные давления газов, входящие в уравнение равновесия, через общее давление в зависимости от начальной концентрации газа[3]:

Введем обозначения:

2a- начальная концентрация NO, мольн.доли;

b- начальная концентрация O2, мольн.доли;

xр- равновесная степень окисления NO, доли единицы;

Робщ- общее давление газа, атм.

Равновесные концентрации компонентов газовой смеси согласно реакции (3.1)составят: 

		Компонент

		Вход

		Выход

		NO

		2a

		2а(1-xp)

		O2

		b

		b-axp

		NO2

		-

		2axp

		Всего:

		1

		1-axp



Тогда парциальные давления компонентов газа при общем давлении 3,6 атм. в момент равновесия будут равны:



PNO=Pобщ;



РO2=Pобщ;



РNO2=Pобщ;



Подставляя значения парциальных давлений в уравнение равновесия, получим:



=P      (3.3)



Определим равновесную степень окисления оксида азота (II) для газа, содержащего 3,09% NO и 3,57% (об) O2 при 3,6 атм.

Тогда 2a=0,0309 м.д.  a=0,01545м.д.   b=0,0357м.д.

LgKр =−+1,75lg403-0,0005403+2,839

Откуда Кр=8,546

Подставляя значения Кр и парциальных давлений в уравнение (3.3)получим:



Из этого уравнения определяем .

В результате протекания реакции (3.1) окисляется оксида азота (II):

VNOХ=;

Остается NO:

;

Расходуется кислорода на окисление

;

Остается кислорода:

;

Содержание NO2 в нитрозном газе на выходе из аппарата:

;

Результаты расчета материального баланса процесса окисления представлены в таблице 3.1.





Таблица 3.1.

Равновесный состав газовой смеси

		Приход

		Расход

		Компонентный состав

		нм3/т

		% об

		кг/т

		% масс

		Компонентный состав

		нм3/т

		% об

		кг/т

		% масс

		Нитрозный газ, в т.ч.

		3789,17

		100,00

		3984,21

		100,00

		Нитрозный газ, в т.ч.

		3730,64

		100,00

		4150,4

		100,00

		NO

		117,05

		3,09

		223,63

		5,61

		NO

		0,08

		0,002

		0,09

		0,002

		NO2

		241,01

		6,36

		148,55

		3,73

		NO2

		357,98

		9,59

		597,98

		14,41

		O2

		135,19

		3,57

		186,37

		4,68

		O2

		76,66

		2,05

		126,66

		3,05

		N2

		2691,38

		71,03

		3364,23

		84,44

		N2

		2691,38

		71,03

		3364,23

		81,05

		H2O

		604,54

		15,95

		61,44

		1,54

		H2O

		604,54

		15,95

		61,44

		1,48

		Всего:

		3789,17

		100,00

		3984,21

		100,00

		Всего:

		3730,64

		100,00

		4150,4

		100,00







Средняя температура нитрозных газов [4]:







где t1-температура нитрозного газа на входе в аппарат, 

 t2- температура нитрозного газа на выходе из аппарата,

Свободный объем [1, 4]:









где Dв- внутренний диаметр трубок, м;

L-длина трубного пространства, м;

n-количество трубок, шт;

Объемная скорость нитрозного газа:

Wс ==45,77нм3/с;

где 380000-мощность производства по проекту, т100%HNO3 /г; 330 рабочих дней в году; 24 часа в сутках.

Время пребывания газа в окислителе:[4]







Определяем степень окисления NO (α).Находим:

;  ;

По справочным данным К при 94,2 [3]

Тогда 

где К-константа скорости реакции, а-начальная концентрация NO, мольн. доли, -общее давление, атм.

По номограмме В.А. Каржавина [3] определяем практическую степень окисления оксида азота: x=0,47.

Степень приближения практической степени превращения к равновесной:



99,81%

x          47%                x=            x=47% 



Определяем практический состав газа.

Окисляется монооксида азота:

;

Остается:

;

Расходуется кислорода:

;

Остается кислорода:

;

Содержание NO2 в нитрозном газе на выходе из аппарата:

241,01+55,01=296,02.







Таблица 3.2

Материальный баланс процесса окисления NO в NO2 в холодильнике-конденсаторе

		Приход

		Расход

		Компонентный состав

		нм3/т

		%

		кг/т

		%

		Компонентный состав

		нм3/т

		%

		кг/т

		%

		NO

		117,05

		3,09

		223,62

		5,61

		NO

		62,04

		1,65

		248,35

		6,23

		NO2

		241,01

		6,36

		148,55

		3,73

		NO2

		296,02

		7,88

		161,23

		4,05

		O2

		135,19

		3,57

		186,37

		4,68

		O2

		104,17

		2,77

		148,96

		3,74

		N2

		2691,38

		71,03

		3364,23

		84,44

		N2

		2691,38

		71,61

		3364,23

		84,44

		H2O

		604,54

		15,95

		61,44

		1,54

		H2O

		604,54

		16,09

		61,44

		1,54

		Всего:

		3789,17

		100,00

		3984,21

		100,00

		Всего:

		3758,15

		100,00

		3984,21

		100,00





Газ после окисления NO в NO2 имеет следующий состав:

		Компонентный состав

		нм3/т

		об.%

		кг/т

		кмоль/т

		%масс.

		NO

		62,04

		1,65

		248,35

		8,28

		6,23

		NO2

		296,02

		7,88

		161,23

		3,51

		 4,05

		O2

		104,17

		2,77

		148,96

		4,66

		3,74

		N2

		2691,38

		71,61

		3364,23

		120,11

		84,4

		H2O

		604,54

		16,09

		61,44

		3,41

		1,54

		Всего:

		3758,15

		100

		3984,21

		140,02

		100



Выразим парциальное давление паров воды через общее давление и концентрацию:



PH2O=Pобщ;



Тогда ;



Процесс в холодильнике-конденсаторе происходит при следующих условиях:

-концентрация HNO3 60-65%масс.;

-температура 60-65°C.

Упругость паров воды над 65-% кислотой при 65°С 54,5мм.рт.ст. [3].

Принимаем, что на выходе из холодильника-конденсатора нитрозные газы содержат Х паров воды, тогда

PH2O=54,5мм.рт.ст.

Pобщ = 0,36 МПа;

1мм.рт.ст.-133,3Па

Х-0,36 106 Па  Х==2700,07мм.рт.ст;

;  Х= 2,81кмоль/т

153,15- количество газа, прошедшее через холодильник- конденсатор в кмоль/т;

1,95-количество водяных паров на входе в холодильник-конденсатор.

Конденсируется паров воды:

 кмоль/т или 10,8 кг/т;

В этом количестве воды будет растворено У кг/т моногидрата азотной кислоты с образованием 65-% кислоты (3.4), тогда можно записать, что , тогда У=15,85кг/т.

Остается воды:

кг/т;



     Х1     10,8      15,85    Х2

   3NO2+H2O=2HNO3+NO     (3.4) 

    3    18     2      30



Отсюда Х1=17,35кг/т;

Остается оксида азота (IV): кг/т;

Х2=3,77кг/т;

Остается оксида азота (II): кг/т;

Количество сконденсировавшейся азотной кислоты:

15,85кг/т-65%

mвсего-100%  mвсего=24,38кг/т;



Таблица 3.3

Состав газа после процесса конденсации

		Компонентный состав

		нм3/т

		% об

		кг/т

		% масс

		кмоль/т

		I.Нитрозный газ, в т.ч.

		3117,2

		100,00

		3959,83

		100,00

		139,21

		NO

		169,69

		5,44

		227,39

		5,74

		7,58

		NO2

		62,47

		2,00

		131,2

		3,31

		2,85

		O2

		130,33

		4,18

		186,37

		4,70

		5,82

		N2

		2691,38

		86,33

		3364,23

		84,96

		120,15

		H2O

		63,33

		2,03

		50,64

		1,28

		2,81

		II.Азотная кислота в т.ч.

		16,3

		100,00

		24,38

		100,00

		0,72

		а)HNO3(100%)

		5,64

		34,6

		15,85

		65,01

		0,25

		б)H2O

		10,66

		65,39

		8,53

		34,99

		0,470

		Всего:

		

		

		3984,21

		

		



Таблица 3.4.

Материальный баланс холодильника-конденсатора нитрозных газов.

		Приход

		Расход

		Компонентный состав

		нм3/т

		%об.

		кг/т

		% масс.

		Компонентный состав

		нм3/т

		% об.

		кг/т

		% масс.

		I.Нитрозный газ, в т.ч.

		

		

		

		

		I.Нитрозный газ, в т.ч.

		3117,2

		100,00

		3959,83

		100,00

		NO

		117,05

		3,09

		223,62

		5,61

		NO

		169,69

		5,44

		227,39

		5,74

		NO2

		241,01

		6,36

		148,55

		3,73

		NO2

		62,47

		2,00

		131,2

		3,31

		O2

		135,19

		3,57

		186,37

		4,68

		O2

		130,33

		4,18

		186,37

		4,70

		N2

		2691,38

		71,03

		3364,23

		84,44

		N2

		2691,38

		86,33

		3364,23

		84,96

		H2O

		604,54

		15,95

		61,44

		1,54

		H2O

		63,33

		2,03

		50,64

		2,81

		Всего:

		3789,17

		100,00

		3984,21

		100,00

		II.Азотная кислота в т.ч.

		

		

		24,38

		100,00

		

		а)HNO3(100%)

		

		

		15,85

		65,01

		

		б)H2O

		

		

		8,53

		34,99

		

		Всего:

		

		

		3984,21

		







3.3.2 Расчет тепловых процессов

Целью теплового расчета является определение количества воды, необходимой для охлаждения нитрозного газа при данных условиях.

Исходные данные:

-температура нитрозных газов на входе в холодильник, 0С  130

-температура нитрозных газов на выходе из холодильника, 0С  65

-температура охлаждающей воды , 0С       40



Температурные ряды и теплоты образования веществ, участвующих в процессе.

		Соединение

		Температурный ряд

		Энтальпия, кДж/моль

		

		A

		b

		c’

		

		O2

		31,46

		3,39

		-3,37

		0

		N2

		27,87

		4,27

		0

		0

		H2O

		30

		10,71

		0,33

		-241,84

		NO

		29,58

		3,85

		-0,59

		90,37

		NO2

		42,93

		8,54

		-6,74

		33,89



Тепловой баланс холодильника-конденсатора

Тепловой баланс холодильника-конденсатора имеет следующий вид:



Q1+Q2+Q3+Q4+Q5=Q1’+Q2’+Q3’+Q4’,



где Q1-тепло, вносимое нитрозным газом;

Q2-тепло окисления монооксида азота в диоксид;

Q3-тепло образования моногидрата;

Q4-тепло разбавления моногидрата;

Q5-тепло конденсации воды;

Q1’-тепло, уходящее с нитрозным газом;

Q2’-тепло, уходящее с кислотой;

Q3’-теплопотери;

Q4’-тепло, отводимое с охлаждающей водой.

Приход тепла

Рассчитаем теплоемкости компонентов газовой смеси на входе в холодильник- конденсатор при температуре 130 или 403К.







Теплоемкость кислорода:







Теплоемкость азота:







Теплоемкость воды:







Теплоемкость оксида азота (II):






Теплоемкость оксида азота (IV):







Средняя теплоемкость нитрозного газа на входе в аппарат:







1)Тепло, вносимое нитрозным газом:



Q1=



где V – расход нитрозного газа, проходящего через холодильник- конденсатор, нм3/т;

tвх- температура нитрозного газа на входе в холодильник-конденсатор, оС;

2)Тепло окисления монооксида азота в диоксид:



Q2= 



где 57070,05- теплота окисления монооксида азота в диоксид, кДж/кмоль;

3)Тепло образования моногидрата:




Q3= 



где 173000-теплота образования азотной кислоты, кДж/кмоль;

10,8-количество сконденсировавшихся паров воды, кг/т;

4)Тепло разбавления моногидрата:



Q4= 



где 67,38-количество растворенного моногидрата азотной кислоты,кг;

31600-теплота разбавления моногидрата кислоты, кДж/кмоль;

 5)Тепло конденсации воды:



Q5= ;



Где 4939,6-тепло конденсации воды, кДж/кмоль;

Общий приход тепла: Q=1436663,67кДж/т;

Расход тепла:

Рассчитаем теплоемкости компонентов газовой смеси на выходе в холодильник-конденсатор при температуре 65 или 338К.

Теплоемкость кислорода:

Теплоемкость азота:






Теплоемкость воды:







Теплоемкость оксида азота (II):







Теплоемкость оксида азота (IV):







Средняя теплоемкость нитрозного газа на выходе из аппарата:







1)Тепло, уходящее с нитрозным газом:



Q1’= = 



где - температура нитрозного газа на выходе из холодильника, 0С ;

2)Тепло, уходящее с кислотой:

Q2’ =mk Ck tk =где



mk-масса кислоты, кг/т;

Ck-теплоемкость кислоты, кДж/кмоль;

tk- температура кислоты,

3) Теплопотери.

Принимаем, что потери тепла в окружающую среду составляют 3% от общего количества, поступающего в аппарат.

Q3’=

4)Тепло отводимое с охлаждающей водой.



Q4’= Q-( Q1’+ Q2’+ Q3’)= 



;

Таблица 3.5.

Тепловой баланс холодильника-конденсатора.

		Статьи прихода

		кДж/т

		%

		Статьи расхода

		кДж/т

		%

		1) Тепло с газами

		670122,29

		46,64

		1)Тепло с газами

		571614,62

		39,79

		2) Тепло окисления

		140152,83

		9,76

		2)Тепло с кислотой

		2534,301

		0,18

		3) Тепло образования моногидрата

		83410,71

		5,81

		3)Теплопотери

		43099,91

		2,99

		4) Тепло разбавления моногидрата

		7950,16

		0,55

		4)Тепло, уходящее с водой

		819414,84

		57,03

		5) Тепло конденсации воды

		535027,68

		37,24

		

		

		

		Итого:

		1436663,67

		100

		Итого:

		1436663,67

		100

Рассчитаем количество воды, необходимой для охлаждения нитрозного газа при данных условиях. Принимаем температуру поступающей воды 40уходящей воды 50



m=



где -теплоемкость воды, Дж/моль град;

 -тепло охлаждающей воды, кДж/т;



3.3.3 Конструктивные расчеты основного аппарата

Определяется поверхность теплообмена, необходимая для холодильника-конденсатора.



;



где - тепловая нагрузка аппарата, кДж/с;

 - разность температур процесса, ;

 К-коэффициент теплопередачи, Вт/(м2град)

Проводится расчет коэффициента теплопередачи К:



K= ,



где δ-толщина стенки трубок, δ=2мм=0,002м;

 - коэффициент теплопередачи от газа к стенке, Вт/(м2град);

 - коэффициент теплоотдачи от стенки в окружающую среду, Вт/(м2град)

 - коэффициент теплопроводности стенки,=62,7 Вт(м град);

Производится расчет :



=;



где -критерий Нуссельта;

-эквивалентный диаметр;

При расчете коэффициент теплопередачинужно рассчитать критерий Re:



Re=;



где -скорость нитрозного газа в аппарате, м/с;

 -динамический коэффициент вязкости, кг/с м2;

 -плотность нитрозного газа.

Для расчета скорости нитрозного газа и  необходимо рассчитать площадь сечения межтрубного пространства:



 ;



где -диаметр корпуса холодильника-конденсатора, м; 

  – диаметр трубок , м;

  – число трубок, шт;

 -число ходов;



;



где П-периметр трубок, м;



=



 =;



где -секундный объем нитрозного газа в рабочих условиях,нм3/с;



 ==1,3

кг/м3;

Тогда Rе=

Rе

Nu=0,021

-поправочный коэффициент, учитывающий влияние на коэффициент теплоотдачи отношения длины трубы L к ее диаметру d,=1 [8]

-для газов равен 1 [8]

Pr-для многоатомных газов равен 1, тогда

Nu=0,0211=782,37;

Вт/м2 град;

По вышеописанной методике рассчитывается;

=403,45 Вт/(м2град);

K= Вт/(м2град);

Определяется средняя разность температур процесса:

130

40- 27

90 38

==47,83

необходимая поверхность теплообмена составит:



Исходя из расчетной величины холодильника-конденсатора в схеме применяется один стандартный холодильник-конденсатор с поверхностью теплообмена 1428 м2.

Запас поверхности теплообмена холодильника-конденсатора составляет:

%.



Реконструкция

Заменим оборотную воду на захоложенную. С понижением температуры повысится степень окисления оксида азота и выход азотной кислоты.

Целью материального баланса является определение равновесного состава газовой смеси, степени окисления оксида азота,состава газа после процесса конденсации.

Исходные данные для расчета [1]:

-Состав газа на входе в холодильник-конденсатор:



		Компонентный состав

		об.%

		NO

		3,09

		NO2

		6,36

		O2

		3,57

		N2

		71,03

		H2O

		15,95

		Итого:

		100,00



Расчет ведем на 1000 кг 100,00%-й HNO3, получаемой в технологическом процессе.

Температура нитрозных газов на входе в холодильник, 0С  130.

Температура нитрозных газов на выходе из холодильника, 0С  55.

Температура захоложенной воды , 0С       25.

Давление в холодильнике, МПа        0,36

Диаметр холодильника-конденсатора, м      2,2.

Поверхность теплообмена, м2        1428.

Наружный диаметр трубок, м        0,05.

Расход газа, поступающего в холодильник-конденсатор 3789,17нм3 /т [1].

Зная состав газа, можно определить расход каждого компонента:



		Компонентный состав

		кг/т

		нм3/т

		об.%

		NO

		223,62

		117,05

		3,09

		NO2

		148,55

		241,01

		6,36

		O2

		186,37

		135,19

		3,57

		N2

		3364,23

		2691,38

		71,03

		H2O

		61,44

		604,54

		15,95

		Всего:

		3984,21

		3789,17

		100



Расчет материального баланса процесса окисления нитрозного газа 

Равновесие и скорость окисления оксида азота II.



NO+1/2O2=NO2 ΔrH(298) =112кДж/моль   (3.1)



Зависимость константы равновесия от температуры по данным М. Боденштейна [3] выражается следующим уравнением:



LgK =Lg+1,75LgT-0,0005T+2,839  (3.2)



Для расчета равновесной степени окисления оксида азота (II) выразим парциальные давления газов, входящие в уравнение равновесия, через общее давление в зависимости от начальной концентрации газа[3]:

Введем обозначения:

2a- начальная концентрация NO, мольн.доли;

b- начальная концентрация O2, мольн.доли;

xр- равновесная степень окисления NO, доли единицы;

Робщ- общее давление газа, атм.

Равновесные концентрации компонентов газовой смеси согласно реакции (3.1)составят:



		Компонент

		Вход

		Выход

		NO

		2a

		2а(1-xp)

		O2

		b

		b-axp

		NO2

		-

		2axp

		Всего:

		1

		1-axp

Тогда парциальные давления компонентов газа при общем давлении 3,6 атм.в момент равновесия будут равны:



PNO=Pобщ;



РO2=Pобщ;



РNO2=Pобщ;



Подставляя значения парциальных давлений в уравнение равновесия, получим:

=P      (3.3)



Определим равновесную степень окисления оксида азота (II) для газа, содержащего 3,09% NO и 3,57% (об) O2 при 3,6 атм.

Тогда 2a=0,0309 м.д.  a=0,01545м.д.   b=0,0357м.д.

LgKр =−+1,75lg403-0,0005403+2,839

Откуда Кр=8,546

Подставляя значения Кр и парциальных давлений в уравнение (3.3)получим:



Из этого уравнения определяем .

В результате протекания реакции (3.1) окисляется оксида азота (II):

VNOХ=;

Остается NO:

;

Расходуется кислорода на окисление

;

Остается кислорода:

;

Содержание NO2 в нитрозном газе на выходе из аппарата:

;

Результаты расчета материального баланса процесса окисления представлены в таблице 3.1.





Таблица 3.1

Равновесный состав газовой смеси.

		Приход

		Расход

		Компонентный состав

		нм3/т

		% об

		кг/т

		% масс

		Компонентный состав

		нм3/т

		% об

		кг/т

		% масс

		Нитрозный газ, в т.ч.

		3789,17

		100,00

		3984,21

		100,00

		Нитрозный газ, в т.ч.

		3730,64

		100,00

		4150,4

		100,00

		NO

		117,05

		3,09

		223,63

		5,61

		NO

		0,08

		0,002

		0,09

		0,002

		NO2

		241,01

		6,36

		148,55

		3,73

		NO2

		357,98

		9,59

		597,98

		14,41

		O2

		135,19

		3,57

		186,37

		4,68

		O2

		76,66

		2,05

		126,66

		3,05

		N2

		2691,38

		71,03

		3364,23

		84,44

		N2

		2691,38

		71,03

		3364,23

		81,05

		H2O

		604,54

		15,95

		61,44

		1,54

		H2O

		604,54

		15,95

		61,44

		1,48

		Всего:

		3789,17

		100,00

		3984,21

		100,00

		Всего:

		3730,64

		100,00

		4150,4

		100,00







Средняя температура нитрозных газов [4]:







где t1-температура нитрозного газа на входе в аппарат, 

 t2- температура нитрозного газа на выходе из аппарата,

Свободный объем [1, 4]:









где Dв- внутренний диаметр трубок, м;

L-длина трубного пространства, м;

n-количество трубок, шт;

Объемная скорость нитрозного газа:

Wс ==45,77нм3/с;

где 380000-мощность производства по проекту, т100%HNO3 /г; 330 рабочих дней в году; 24 часа в сутках.

Время пребывания газа в окислителе:[4]







Определяем степень окисления NO (α).Находим:

;  ;

По справочным данным К при 87,21 [3]

Тогда 

где К-константа скорости реакции, а-начальная концентрация NO, мольн. доли, -общее давление, атм;

По номограмме В.А. Каржавина [3] определяем практическую степень окисления оксида азота: x=0,54.

Степень приближения практической степени превращения к равновесной:

99,81%

x           54%          x=  x=54% 

Определяем практический состав газа.

Окисляется монооксида азота:

;

Остается:

;

Расходуется кислорода:

;

Остается кислорода:

;

Содержание NO2 в нитрозном газе на выходе из аппарата:

241,01+63,21=304,22.







Таблица 3.2

Материальный баланс процесса окисления NO в NO2 в холодильнике-конденсаторе

		Приход

		Расход

		Компонентный состав

		нм3/т

		%

		кг/т

		%

		Компонентный состав

		нм3/т

		%

		кг/т

		%

		NO

		117,05

		3,09

		223,62

		5,61

		NO

		53,84

		1,43

		72,15

		1,89

		NO2

		241,01

		6,36

		148,55

		3,73

		NO2

		304,22

		8,09

		164,27

		4,31

		O2

		135,19

		3,57

		186,37

		4,68

		O2

		103,59

		2,76

		148,13

		3,89

		N2

		2691,38

		71,03

		3364,23

		84,44

		N2

		2691,38

		71,63

		3364,23

		88,29

		H2O

		604,54

		15,95

		61,44

		1,54

		H2O

		604,54

		16,09

		61,44

		1,61

		Всего:

		3789,17

		100,00

		3984,21

		100,00

		Всего:

		3757,57

		100,00

		3810,22

		100,00





Газ после окисления NO в NO2 имеет следующий состав:

		Компонентный состав

		нм3/т

		об.%

		кг/т

		кмоль/т

		%масс.

		NO

		53,84

		1,43

		72,15

		1,80

		1,89

		NO2

		304,22

		8,09

		164,27

		3,57

		 4,31

		O2

		103,59

		2,76

		148,13

		4,63

		3,89

		N2

		2691,38

		71,63

		3364,23

		120,15

		88,29

		H2O

		604,54

		16,09

		61,44

		3,41

		1,61

		Всего:

		3757,57

		100

		469,79

		133,56

		100



Выразим парциальное давление паров воды через общее давление и концентрацию:



PH2O=Pобщ;



Тогда ;

Процесс в холодильнике-конденсаторе происходит при следующих условиях:

-концентрация HNO3 60-65%масс.

-температура 60-65°C

Упругость паров воды над 65-% кислотой при 65°С-54,5мм.рт.ст. [3].

Принимаем, что на выходе из холодильника-конденсатора нитрозные газы содержат Х паров воды, тогда

PH2O=54,5мм.рт.ст.

Pобщ = 0,36 МПа;

1мм.рт.ст.-133,3Па

 Х-0,36 106 Па  Х==2700,07мм.рт.ст;

    ;  Х= 2,68кмоль/т

133,56- количество газа, прошедшее через холодильник- конденсатор в кмоль/т;

3,42-количество водяных паров на входе в холодильник-конденсатор.

Конденсируется паров воды:

 кмоль/т или 13,14кг/т;

В этом количестве воды будет растворено У кг/т моногидрата азотной кислоты с образованием 65-% кислоты (3.4), тогда можно записать, что , тогда У=19,29кг/т.

Остается воды:

кг/т;



     Х1       13,14     19,29   Х2

     3NO2+H2O=2HNO3+NO     (3.4) 

     3     18       2   30



Отсюда Х1=21,13кг/т;

Остается оксида азота (IV): кг/т;

Х2=4,59кг/т;

Остается оксида азота (II): кг/т;

Количество сконденсировавшейся азотной кислоты:

19,29кг/т-65%

mвсего-100%  mвсего=29,68кг/т;



Таблица 3.3

Состав газа после процесса конденсации

		Компонентный состав

		нм3/т

		% об

		кг/т

		% масс

		кмоль/т

		I.Нитрозный газ

		в т.ч.

		3117,43

		100,00

		3954,53

		100,00

		137,13

		NO

		179,69

		5,76

		228,21

		5,77

		5,71

		NO2

		95,09

		3,05

		127,42

		3,22

		2,77

		O2

		90,9

		2,92

		186,37

		4,71

		5,82

		N2

		2691,38

		86,33

		3364,23

		85,07

		120,15

		H2O

		60.37

		1,94

		48,3

		1,22

		2,68

		II.Азотная кислота в т.ч.

		27,8

		100,00

		29,68

		100,00

		0,89

		а)HNO3(100%)

		12,11

		43,56

		19,29

		65

		0,31

		б)H2O

		15,69

		56,44

		10,39

		35

		0,58

		Всего:

		

		

		3984,21

		

		





Таблица 3.4.

Материальный баланс холодильника-конденсатора нитрозных газов.

		Приход

		Расход

		Компонентный состав

		нм3/т

		%об.

		кг/т

		% масс.

		Компонентный состав

		нм3/т

		% об.

		кг/т

		% масс.

		I.Нитрозный газ, в т.ч.

		

		

		

		

		I.Нитрозный газ, в т.ч.

		3117,43

		100,00

		3954,53

		100,00

		NO

		117,05

		3,09

		223,62

		5,61

		NO

		179,69

		5,76

		228,21

		5,71

		NO2

		241,01

		6,36

		148,55

		3,73

		NO2

		95,09

		3,05

		127,42

		3,22

		O2

		135,19

		3,57

		186,37

		4,68

		O2

		90,9

		2,92

		186,37

		4,71

		N2

		2691,38

		71,03

		3364,23

		84,44

		N2

		2691,38

		86,33

		3364,23

		85.07

		H2O

		604,54

		15,95

		61,44

		1,54

		H2O

		60,37

		1,94

		48,3

		1,22

		Всего:

		3789,17

		100,00

		3984,21

		100,00

		II.Азотная кислота в т.ч.

		

		

		29,68

		100,00

		

		а)HNO3(100%)

		

		

		19,29

		65

		

		б)H2O

		

		

		10,39

		35

		

		Всего:

		

		

		3984,21

		







Целью теплового расчета является определение количества воды, необходимой для охлаждения нитрозного газа при данных условиях.

Исходные данные:

-температура нитрозных газов на входе в холодильник, 0С  130

-температура нитрозных газов на выходе из холодильника, 0С  55

-температура охлаждающей воды , 0С       25

Температурные ряды и теплоты образования веществ, участвующих в процессе.



		Соединение

		Температурный ряд

		Энтальпия,

		кДж/моль

		

		A

		b

		c’

		

		O2

		31,46

		3,39

		-3,37

		0

		N2

		27,87

		4,27

		0

		0

		H2O

		30

		10,71

		0,33

		-241,84

		NO

		29,58

		3,85

		-0,59

		90,37

		NO2

		42,93

		8,54

		-6,74

		33,89



Тепловой баланс холодильника-конденсатора

Тепловой баланс холодильника-конденсатора имеет следующий вид:



Q1+Q2+Q3+Q4+Q5=Q1’+Q2’+Q3’+Q4’,



где Q1-тепло, вносимое нитрозным газом;

Q2-тепло окисления монооксида азота в диоксид;

Q3-тепло образования моногидрата;

Q4-тепло разбавления моногидрата;

Q5-тепло конденсации воды;

Q1’-тепло, уходящее с нитрозным газом;

Q2’-тепло, уходящее с кислотой;

Q3’-теплопотери;

Q4’-тепло отводимое с охлаждающей водой;

Приход тепла.

Рассчитаем теплоемкости компонентов газовой смеси на входе в холодильник-конденсатор при температуре 130 или 403К.







Теплоемкость кислорода:







Теплоемкость азота:







Теплоемкость воды:







Теплоемкость оксида азота (II):






Теплоемкость оксида азота (IV):







Средняя теплоемкость нитрозного газа на входе в аппарат:







1)Тепло, вносимое нитрозным газом:



Q1=



где V –объем нитрозного газа, проходящего через холодильник-конденсатор, нм3/т;

tвх- температура нитрозного газа на входе в холодильник-конденсатор,

2)Тепло окисления монооксида азота в диоксид:



Q2= 



где 57070,05- теплота окисления монооксида азота в диоксид, кДж/кмоль;

3)Тепло образования моногидрата:

Q3= 



где 173000-теплота образования азотной кислоты, кДж/кмоль;

 13,14-количество сконденсировавшихся паров воды, кг/т;

 4)Тепло разбавления моногидрата:



Q4= 



где 19,29-количество растворенного моногидрата азотной кислоты,кг;

31600-теплота разбавления моногидрата кислоты, кДж/кмоль;

5)Тепло конденсации воды:



Q5= ;



Где 4939,6-тепло конденсации воды, кДж/кмоль;

Общий приход тепла: Q=1593275,84кДж/т;

Расход тепла:

Рассчитаем теплоемкости компонентов газовой смеси на выходе в холодильник-конденсатор при температуре 55 или 328К.

Теплоемкость кислорода:

Теплоемкость азота:



Теплоемкость воды:





Теплоемкость оксида азота (II):







Теплоемкость оксида азота (IV):







Средняя теплоемкость нитрозного газа на выходе из аппарата:







1)Тепло, уходящее с нитрозным газом:



Q1’= = 



где - температура нитрозного газа на выходе из холодильника, 0С ;

2)Тепло, уходящее с кислотой:



Q2’ =mk Ck tk =где

mk-масса кислоты, кг/т;

Ck-теплоемкость кислоты, кДж/кмоль;

tk- температура кислоты,

3) Теплопотери:

Принимаем, что потери тепла в окружающую среду составляют 3% от общего количества, поступающего в аппарат.



Q3’=



4)Тепло отводимое с охлаждающей водой;



Q4’= Q-( Q1’+ Q2’+ Q3’)= 

;



Таблица 3.3.2.1

Тепловой баланс холодильника-конденсатора.

		Статьи прихода

		кДж/т

		%

		Статьи расхода

		кДж/т

		%

		1) Тепло с газами

		670122,29

		42,05

		1)Тепло с газами

		483545,21

		30,34

		2) Тепло окисления

		161044,55

		10,11

		2)Тепло с кислотой

		3085,24

		0,19

		3) Тепло образования моногидрата

		101483,04

		6,37

		3)Теплопотери

		47798,27

		2,99

		4) Тепло разбавления моногидрата

		9675,62

		0,61

		4)Тепло, уходящее с водой

		1058847,12

		66,46

		5) Тепло конденсации воды

		650950,34

		40,86

		

		

		

		Итого:

		1593275,84

		100

		Итого:

		1593275,84

		100



Рассчитаем количество воды, необходимой для охлаждения нитрозного газа при данных условиях. Принимаем температуру поступающей воды 40уходящей воды 50

m=



где -теплоемкость воды, Дж/моль град;

 -тепло охлаждающей воды, кДж/т;

Определяется поверхность теплообмена, необходимая для холодильника-конденсатора.



;



где - тепловая нагрузка аппарата, кДж/с;

 - разность температур процесса, ;

 К-коэффициент теплопередачи, Вт/(м2град)

Проводится расчет коэффициента теплопередачи К:



K= ,



где δ-толщина стенки трубок, δ=2мм=0,002м;

 - коэффициент теплопередачи от газа к стенке, Вт/(м2град);

 - коэффициент теплоотдачи от стенки в окружающую среду, Вт/(м2град)

 - коэффициент теплопроводности стенки,=62,7 Вт(м град);

Производится расчет :



=;

 где -критерий Нуссельта;

  -эквивалентный диаметр;

При расчете коэффициент теплопередачинужно рассчитать критерий Re:



Re=;



где -скорость нитрозного газа в аппарате, м/с;

 -динамический коэффициент вязкости, кг/с м2;

 -плотность нитрозного газа.

Для расчета скорости нитрозного газа и  необходимо рассчитать площадь сечения межтрубного пространства:



 ;

где -диаметр корпуса холодильника-конденсатора, м; 

  – диаметр трубок , м;

  – число трубок, шт;

 -число ходов;



;



где П-периметр трубок, м;



=

=;



где -секундный объем нитрозного газа в рабочих условиях,нм3/с;

 ==1,3кг/м3;

Тогда Rе=;

Rе

Nu=0,021

-поправочный коэффициент, учитывающий влияние на коэффициент теплоотдачи отношения длины трубы L к ее диаметру d,=1 [8]

-для газов равен 1 [8]

Pr-для многоатомных газов равен 1, тогда

Nu=0,0211=1782,37;

Вт/м2 град;

 По вышеописанной методике рассчитывается;

 =403,45 Вт/(м2град);

K= Вт/(м2град);

Определяется средняя разность температур процесса:

  130- 55

  35- 25

  95 30

==56,52

необходимая поверхность теплообмена составит:



Исходя из расчетной величины холодильника-конденсатора в схеме применяетя один стандартный холодильник-конденсатор с поверхностью теплообмена 1428 м2.

Запас поверхности теплообмена холодильника-конденсатора составляет:



%.




4. Аналитический контроль производства



Осуществляется круглосуточный контроль по всем процессам, согласно графику аналитического контроля. При пуске цеха производится множество дополнительных анализов по требованию, пока цех не выйдёт на режим.

Лаборатория оснащена следующими приборами:

Калориметр фотоэлектрический концентрационный КФК-2 предназначен для измерения в отдельных участках диапазона длин волн 315÷980 нм, выделяемых светофильтрами, коэффициентов пропускания и оптической плотности жидкостных растворов и твердых тел, а также определения концентрации веществ в растворах методом построения градуировочных графиков. Калориметр позволяет также производить измерения коэффициентов пропускания рассеивающих взвесей, эмульсий и коллоидных растворов в проходящем свете.

Барометр – анероид метеорологический БАММ-1 предназначен для измерения атмосферного давления.

Реометр стеклянный лабораторный типа РДС предназначен для измерения расхода газов в лабораторных условиях.

Сушильный лабораторный электрошкаф СНОЛ-3,5.3,5.3,5/3-М2 У4.2 предназначен для просушки различных материалов в воздушной среде в стационарных условиях при температуре до +350 °C.

Микропроцессорный портативный многодиапазонный кондуктометр предназначен для проведения высокоточных измерений проводимости растворов с автоматической температурной компенсацией, как в лабораторных, так и полевых условиях.







Наименование стадии процесса, места измерения параметров или отбора проб

Наименование и позиция контролируемого параметра

Нормы и технические показатели

Метод испытания и средства контроля

1. Нитрозный газ после холодильника

Влажность абсолютная, г\м3

16 ÷ 25

МВИ влажности в нитрозном газе. Весовой 

2. Азотная кислота на выходе из абсорбционной колонны

Массовая доля НNО3,% не менее



Массовая концентрация хлоридов, мг\кг 100%-ной НNО3, не более 

58



10

МВИ №32 «Сборник АК»

По удельному весу

МВИ №30 «Сборник АК»

Меркуриметрический 

3. Оборотная вода

 в общем коллекторе на выходе из холодильника и колонны



Показатель активности водородных ионов, рН, не менее

Показатель активности водородных ионов, рН, не менее 

Отсутствие



6.8

МВИ №14 «Сборник ПФУ»

Потенциометрический

1.Электрод

 ЭСП – ОТ –14

2. Преобразователь

 П - 201

4. Выхлопной газ

 после

 абсорбционной

 колонны

 

Объемная доля:

окислов азота, % не более



кислорода, %

кислорода, % 



0,1

2,0 ÷ 4,0



2,0 ÷ 4,0



МВИ №21 «Сборник АК»

Фотоколориметрический

МВИ № 16 «Сборник АК»

Хроматографический 

5. Смесь

 конденсата и частично

 обессоленной воды

 



Массовая концентрация:

Хлоридов, мг\дм3, не более

Солей Са+2 и Мg+2  мкг-экв\дм3, не более

Аммиака, мг\дм3, не более

Железа, мкг\дм3, не более





3



10

1

100

МВИ № 42 «Сборник АК»

Меркуриметрический

МВИ № 34 «Сборник АК»

Комплексонометрический

МВИ № 51 «Сборник АК»

Фотоколориметрический

МВИ № 40 «Сборник АК»

Фотоколориметрический 

6. Оборотная вода

 на выходе из

 абсорбционной колонны .

Показатель активности водородных ионов, рН, не менее



6,8



МВИ №14 «Сборник ПФУ»

Потенциометрический

7. Азотная кислота

 с 10 ÷ 15 тарелок

 колонны .

 

Массовая доля НNО3, % не более



Массовая концентрация хлоридов, мг\дм3, не более 

32





400

МВИ № 32 «Сборник АК»

По удельному весу

МВИ № 42 «Сборник АК»

Меркуриметрический 

8. Азотная кислота

 на выходе из

 продувочной

 колонны

 



Массовая доля НNО3, % не менее

Массовая концентрация хлоридов, мг\кг, 100%-ной НNО3, не более

Массовая доля прокаленного остатка, % не более

Массовая доля N2О4, %, не более 

58

10

0,004



0,05

МВИ № 32 «Сборник АК»

По удельному весу

МВИ № 42 «Сборник АК»

Фотоколориметрический

ГОСТ 701 – 89

Весовой

МВИ № 28 «Сборник АК»

Объемный 

9. Смесь 

 Конденсата водяного пара и

 ЧОВ

Массовая концентрация хлоридов, мг\дм3, не более

2

МВИ № 42 «Сборник АК»

Меркуриметрический

11. Оборотная вода

 После холодильника

 газа



Показатель активности водородных ионов, рН, не менее 

6,8

МВИ №14 «Сборник ПФУ»

Потенциометрический

12. Подкисленная

 вода из емкости

Массовая доля НNО3, %:



0 - 50 



МВИ № 32 «Сборник АК»

По удельному весу

13. Захоложенная

 вода после

 абсорбционной колонны

Показатель активности водородных ионов рН, не менее

Показатель активности водородных ионов, рН, не менее

6,8



6,8

МВИ №14 «Сборник ПФУ»

Потенциометрический

1.Электрод

 ЭСП – ОТ –14

2. Преобразователь

 П – 201

14. Азотная кислота на выходе из хранилищ 

Массовая доля НNО3, % не менее

58 

МВИ № 32 «Сборник АК»

По удельному весу 

15. Азотная кислота на выходе из насосов поз.

Массовая доля НNО3, % не менее 

58

МВИ № 32 «Сборник АК»

По удельному весу 







5. Автоматизация и регулирование технологическим процессом



Для производства слабой азотной кислоты требуется создать систему локальной автоматизации. В связи с тем, что производство азотной кислоты является особо взрывопожароопасным, применим в схеме автоматизации приборы пневмоавтоматики.

Основные параметры измерения и регулирования: температура, давление, уровень.

Для сбора информации о параметрах процесса производства и формирования управляющих воздействий на исполнительные механизмы (далее ИМ) применяются унифицированные пневматические (0,02-0,10 МПа) и токовые (0-5 мА, 4-20 мА) сигналы, а также управляющие сигналы 220V 50 Гц, 0-0,035 МПа воздуха КИПиА на ИМ.

Датчики и ИМ расположены непосредственно на технологической площадке агрегатов в блоках 1-6 и помещении вспомогательного оборудования (далее ПВО). Аппаратура, обеспечивающая сбор информации о параметрах технологического процесса и формировании управляющих воздействий на ИМ, расположена в помещении аппаратной. Станции контроля и управления технологическим процессом расположены в помещении центрального пульта управления (далее ЦПУ).




6. Охрана труда и окружающей среды



В производстве неконцентрированной азотной кислоты применяются в качестве сырья, а также получаются в процессе переработки вещества, которые могут быть причиной взрывов, отравлений, ожогов, удушья. Причиной несчастных случаев могут быть источники переменного и постоянного тока, вращающиеся части оборудования.



Таблица 6.1

Характеристика токсичности вредных веществ на производстве.

Название вещества

Токсикологическая характеристика

Класс опасности

ПДК вредных веществ







ПДКр.з, мг/м3

ПДКм.р, мг/м3

ПДКв, мг/л

1

2

3

4

5

6

NO

Начальные проявления общая слабость, головокружение.

2

2

0,085

–

NO2

Раздражающее действие на легкие, в тяжелых случаях вызывает их отек, при больших конц. вызывает удушье.

2

5

0,085

–

N2

Вызывает кислородную недостаточность и удушье

–

–

–

–




Список использованной литературы



Постоянный технологический регламент № 3 производства неконцентрированной азотной кислоты. – Россошь: ОАО « Минудобрения», 1999. – 335 с.

Расчеты по технологии неорганических веществ. Под ред. Дыбиной П.В. – М.: Высш. шк., 1967. – 524 с.

Антрощенко В.И., Каргин С.И. Технология азотной кислоты. Изд. 3-е. – М.: Химия, 1987. – 496 с.

Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков Н.А. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Учебное пособие для вузов.– Л.: «Химия», 1981. – 560 с.

Производство азотной кислоты в агрегатах большой единичной мощности. Под ред. Олевского. О.М. – М.: Химия. 1985. – 400 с.

Справочник азотчика, т. 2. Симулин Н.А., Мельников Е.Я. Изд. М.: «Химия», 1969. – 444 с.

Самсонов О.А., Солон Б.Я. Технология азотной кислоты. Расчеты на ЭВМ. Учебн. пособ. – Иваново: ИХТУ, 1991. – 144 с.

Расчеты по технологии неорганических веществ. / Под ред. Позина М.Е. – Л.:«Химия»,1977.–496с.