Амины

Амины.

Аминами называются органические производные аммиака, в котором один, два или все три атома водорода замещены на углеводородные радикалы ( предельные, непредельные, ароматические).

Название аминов производят от названия углеводородного радикала с добавлением окончания –амин или от названия соответствующего углеводорода с приставкой амино-.

Примеры:







CH3 – NH2 		CH3 – NH – C2H5		

 метиламин		   метилэтиламин			мтилдифениламин



				

					фениламин

					 (анилин)	

В зависимости от числа атомов водорода, замещенных в аммиаке на углеводородные радикалы, различают первичные, вторичные и третичные амины:

								       R



R- NH2		R – NH – R’			R – N – R”

первичный амин			вторичный амин			третичный амин



Где R, R’, R’’ – углеводородные радикалы.

Первичные, вторичные и третичные амины можно получить, проводя алкилирование (введение алкильного радикала) аммиака. При этом происходит постепенное замещение атомов водорода аммиака на радикалы, и образуется смесь аминов:



	NH3 + CH3I --- CH3NH2 + HI 

	CH3NH2 + CH3I --- (CH3)2NH + HI

	(CH3)2NH + CH3I --- (CH3)2N + HI



Обычно в смеси аминов преобладает один из них в зависимости от соотношения исходных веществ.

Для получения вторичных и третичных аминов можно использовать реакцию аминов с галогеналкилами:



(CH3)2NH + C2H5Br --- (CH3)2NC2H5 + HBr 



Амины можно получить восстановлением нитросоединений. Обычно нитросоединения подвергают каталитическому гидрированию водородом:



C2H5NO2 + 3H2 --- C2H5NH2 + 2H2O



Этот метод используется в промышленности для получения ароматических аминов .

Предельные амины. При обычных условиях метил амин CH3NH2, диметиламин (CH3)2NH, триметиламин (CH3)3N и этиламин C2H5NH2 – газы с запахом, напоминающим запах аммиака. Эти амины хорошо растворимы в воде. Более сложные амины – жидкости, высшие амины – твердые вещества.

Для аминов характерны реакции присоединения, в результате которых образуются алкиламиновые соли. Например, амины присоединяют галогеноводороды:



(CH3)2NH2 +HCl --- [(CH3)2NH3]Cl

			хлорид этиламмония

(CH3)2NH + HBr --- [(CH3)2NH2]Br

			бромид диметиламмония

(CH3)3N + HI --- [(CH3)3NH]I

		иодид триметиламмония

Тритичные амины присоединяют галогенопроизводные углеводорода с образованием тетраалкиламмониевых солей, например:



(C2H5)3N + C2H5I --- [(C2H5)4N]I



Алкиламониевые соли растворимы в воде и в некоторых органических растворителях. При этом они диссоциируют на ионы:



[(C2H5)4N]I === [(C2H5)4N]+ + I-



В результате водные и неводные растворы этих солей проводят электрический ток. Химическая связь в алкиламмониевых соединениях ковалентная, образованная по донорно-акцепторному механизму:













					         Ион метиламмония

Как и аммиак, в водных растворах амины проявляют свойства оснований. В их растворах появляются гидроксид-ионы за счет образования алкиламониевых оснований: 



C2H5NH2 + H2O === [C2H5NH3]+ + OH-



Щелочную реакцию растворов аминов можно обнаружить при помощи индикаторов.

Амины горят на воздухе с выделением CO2, азота и воды, например:



4(C2H5)2NH + 27O2 --- 16CO2 + 2N2 + 22H2O



Первичные, вторичные и третичные амины можно различить, используя азотную кислоту HNO2. при взаимодействии этой кислоты с первичными аминами образуется спирт и выделяется азот:



CH3 – NH2 + HNO2 --- CH3 – OH + N2 +H2O



Вторичные амины дают азотистой кислотой нитрозосоединения, которые имеют характерный запах: 



CH3 – NH2 – CH3 + HNO2 --- (CH3)2 – N==NO+H2O

Третичные амины не реагируют азотистой кислотой.

Анилин C6H5NH2 является важнейшим ароматическим амином. Он представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, которая кипит при температуре 184,4 0 С.

Анилин был впервые получен в XIX в. русским химиком-органиком Н. Н. Зининым, который использовал реакцию восстановления нитробензола сульфидом аммония (NH4)2S. В промышленности анилин получают каталитическим гидрированием нитробензола с использованием медного катализатора:



C6H5 – NO2 + 3H2 -cu-- C6H5 – NH2 + 2H2O



Старый способ восстановления нитробензола, который потерял промышленное значение, заключается в использовании в качестве восстановителя железа в присутствии кислоты.

По химическим свойствам анилин во многом аналогичен предельным аминам, однако по сравнению с ними является более слабым основанием, что обусловлено влиянием бензольного кольца. Свободная электронная пора атома азота, с наличием которой связаны основные свойства, частично втягивается в П – электронную систему бензольного кольца:









Уменьшение электронной плотности на атоме азота снижает основные свойства анилина. Анилин образует соли лишь с сильными кислотами. Например, с хлороводородной кислотой он образует хлорид фениламмония:



C6H5NH2 + HCl --- [C6H5NH3]Cl



Азотная кислота образует с анилином диазосоединения: 



C6H5 – NH2 + NaNO2 +2HCl --- [C6H5 – N+==N]Cl- + NaCl + 2H2O



Диазосоединения, особенно ароматические. Имеют большое значение в синтезе органических красителей.

Некоторые особые свойства анилина обусловлены наличием в его молекуле ароматического ядра. Так, анилин легко взаимодействует в растворах с хлором и бромом, при этом происходит замещение атомов водорода в бензольном ядре, находящихся в орто- и пара-положенияхк аминогруппе:

















Анилин сульфируется при нагревании с серной кислотой, при этом образуется сульфаниловая кислота:







Сульфаниловая кислота – важнейший промежуточный продукт при синтезе красителей и лекарственных препаратов.

Гидрированием анилина в присутствии катализаторов можно получить циклогексиламин:



C6H5 – NH2 + 3H2 --- C6H11 – NH2



Анилин используется в химической промышленности для синтеза многих органических соединений, в том числе красителей и лекарств.