पढाई पूरी करने के बाद उन्होंने शिक्षा का मार्ग चुना और 1885 में पूना के न्यू इंलिश स्कूल में शिक्षक बन गये | इसी बिच में बाल गंगाधर तिलक के उनकी जान पहचान हुई और तिलक ने उनको डेक्कन एज्युकेशन सोसायटी में जुड़ने के लिए प्रेरित किया | गोखले 1886 में डेक्कन एज्युकेशन सोसायटी के स्थायी सदस्य बने | एक तरह से 1886 में गोखले ने राजनीती में कदम रखा | डेक्कन एज्युकेशन सोसायटी के सदस्य के रूप में अपने कामो के लिए वो बहुत प्रसिद्ध होने लगे | आमजन के साथ साथ स्वंतन्त्रता आन्दोलन के सदस्य भी उनको जानने लगे |