काशी यात्रा सन 1904 में पेरियार ने काशी की यात्रा की जिसने उनके जीवन को परिवर्तित कर दिया. भूख लगने पर वे वहां निःशुल्क भोज में गए पर जाने के बाद उन्हें पता चला कि यह सिर्फ ब्राह्मणों के लिए था. उन्होंने फिर भी भोजन प्राप्त करने की कोशिस की पर उन्हें धक्का मरकर अपमानित कर दिया गया जिसके कारण वे रुढ़िवादी हिन्दुत्व के विरोधी हो गए. इसके बाद उन्होंने किसी भी धर्म को नहीं स्वीकारा और आजीवन नास्तिक रहे. कांग्रेस पार्टी में उन्होंने इरोड के नगर निगम के अध्यक्ष के तौर पर कार्य किया और सामाजिक उत्थान के कार्यों को बढ़ावा दिया. उन्होंने खादीके उपयोग को बढ़ाने की दिशा में भी कार्य किया.