Así dado que los núcleos atómicos son mucho más pesados que los electrones (entre 10 y 10 veces más) puede suponerse que los núcleos atómicos apenas se mueven comparados con los electrones, por lo que se considera que están congelados en posiciones fijas, con lo cual se puede aproximar el hamiltoniano por la aproximación de Born-Oppenheimer dada por: