Segundo hijo varón de Juan Manuel López de Zúñiga, duque de Béjar, al marqués de Valero le correspondió este título con su estado señorial (las villas de Valero, Los Santos, Endrinal, Frades, Tornadizo y San Miguel) por un mayorazgo que había instituido en 1636 su abuelo el duque de Béjar para los segundones de su casa.