Desde su Secretaría de Estado, Valcarce fue, junto al ministro Jesús Caldera y el Director General del IMSERSO Ángel Rodríguez Castedo, una de las impulsoras clave de la Ley 39/2006 de Promoción de la Autonomía Personal y Atención a Personas en Situación de Dependencia (Ley de Dependencia), uno de los proyectos más emblemáticos de la primera legislatura del Gobierno de José Luis Rodríguez Zapatero.