El acontecimiento más importante que vieron las paredes del templo ocurrió el 24 de septiembre de 1810, durante el sitio de Cádiz (asedio de las ciudades de San Fernando y Cádiz por parte de la Grande Armée durante la Guerra de Independencia Española), cuando los diputados que redactaron la Constitución Española de 1812 juraron lealtad en este edificio.