Flórez-Osorio se casó con Juana de Dios Teijeiro y Rocafull, hija de los III Condes de Montealegre y del Barón de Polop, nieta de los I Marqueses de la Villa de Albudeite, Grandes de España, y sobrina de Melchor de Navarra y Rocafull, Virrey del Perú, Duque de la Palata y Príncipe de Massa.