El apilamiento de láminas se realiza conectando con el oxígeno de la lámina vecina a 2.81 Å, que se puede considerar la sexta posición de una coordinación octaédrica muy distorsionada en trans al enlace V=O: bipirámide triangular distorsionada más este oxígeno.La estructura laminar del pentóxido de vanadio posibilita reacciones de intercalación con la introducción de especies diversas en su espacio interlaminar, generando nuevos sólidos inorgánicos.