Bautizada como Luisa Isabel María del Carmen Cristina Rosalía Joaquina Álvarez de Toledo y Maura, aunque era conocida simplemente como "Isabel", fue hija de Joaquín Álvarez de Toledo y Caro, duque de Medina Sidonia, y de María del Carmen Maura y Herrera, hija de Julia de Herrera y Herrera, condesa de la Mortera, y de Gabriel Maura y Gamazo, hijo del presidente del gobierno Antonio Maura, historiador y duque de Maura.