A la muerte de su hermano Juan Gastón en 1737, el representante lorenés Príncipe de Craon ofreció a Ana María Luisa la regencia del Gran Ducado en nombre de Francisco Esteban, nuevo soberano, pero la princesa declinó la oferta, pero permaneció viviendo en el Palacio Pitti dedicándose a su pasión por el arte y las antigüedades.