Contrajo matrimonio otra vez el 6 de mayo de 1821, en Florencia, con María Fernanda de Sajonia ("María Fernanda Amalia Javiera Teresa Josefa Ana Nepomucena Luisa Juana Vicenta Ignacia Dominga Francisca de Paula Francisca de Chantal, Duquesa de Sajonia") (27 de abril de 1796-3 de enero de 1865, hija de Maximiliano, Príncipe de Sajonia, (1759-1838) y de su esposa Carolina de Borbón-Parma (1770-1804).