También se atribuye a este templo la boda entre Simón Bolívar y María Teresa del Toro y Alayza el 26 de mayo de 1802, ceremonia que en realidad ocurrió en la desaparecida iglesia de San José, que estuvo en la esquina de la calle Libertad con la calle de Gravina, desde donde fue transferida la parroquia en 1838.