Entonces Alfredo del Mazo protagonizó uno de los episodios más particulares de la política mexicana: el 4 de octubre de 1987 ocurriría el llamado "destape", es decir, el PRI anunciaría el nombre de su candidato de unidad a la presidencia; muy temprano ese día Alfredo del Mazo recibió de alguna manera la noticia de que él no era el candidato elegido por Miguel de la Madrid, pero tampoco lo sería Carlos Salinas de Gortari, sino otro de los seis aspirantes: el procurador Sergio García Ramírez, y lo felicitó públicamente; lo que causó una reacción inmediata de los medios de comunicación y en muchos políticos que corrieron a felicitar a García Ramírez, llevando incluso propaganda y mantas de apoyo; sin embargo, él no era el elegido, en ese mismo momento el PRI anunciaba oficialmente que su candidato era Carlos Salinas de Gortari, ante lo cual Alfredo del Mazo quedó en un doble ridículo, al no obtener la nominación y aún más al haberse equivocado públicamente de candidato, por lo cual se negó a aparecer en público y felicitar a Salinas; aunque lo hizo posteriormente, su situación en el gabinete se hizo cada vez más insostenible, finalmente en marzo de 1988 se separó de la Secretaría de Energía para ser designado embajador de México en Bélgica, lo que constituía un destierro político.