Las relaciones causa-efecto que estableció Gibbs entre las propiedades estadísticas de los sistemas con muchas partículas y las leyes fenomenológicas de la termodinámica (T, p, V, S y U) se presentaron en su influyente libro de texto "Elementary Principles in Statistical Mechanics" ("Principios elementales de mecánica estadística"), publicado en 1902, un año antes de su muerte.