El 21 de enero de 1962, Simeón se casó con la aristócrata española Margarita Gómez-Acebo y Cejuela, hija de los marqueses de Cortina, en una ceremonia privada en su casa de Madrid; más tarde por lo civil en Lausana, Suiza, y por último por el rito ortodoxo en la iglesia rusa de Vevey, Suiza, en la que estuvieron presentes el rey Faruq de Egipto, el príncipe Miguel de Grecia, Dimitri Romanov, etc.