Contrajo nupcias con el hijo del zar Alejandro II de Rusia, el gran duque Sergio Aleksándrovich (1857-1905), con quien no tuvo hijos, aunque a la pareja le correspondió hacerse cargo de la educación y crianza de los hijos del gran duque Pablo Aleksándrovich cuando éste contrajo segundas nupcias con Olga Valeriánovna von Pistolkors (princesa Paléi).