Habiendo asumido otra vez la dirección de "La Discusión", Rivero se implicó en la preparación de la intentona revolucionaria de junio de 1866 y combatió en la barricada de Antón Martín el día 22; fracasada la revuelta y perseguido por el gobierno, tuvo que emigrar y desde fuera de España figuró en la preparación de la Revolución de 1868.