Hijo de Cristina y Hugo Barros Schelotto, nació el 4 de mayo de 1973 con un hermano gemelo, Gustavo, por lo tanto Guillermo fue apodado «El mellizo», teniendo también otro hermano llamado Pablo, el cual hizo las inferiores en Gimnasia como arquero, y una hermana de nombre Carolina, que es diputada provincial en la legislatura bonaerense.