Nacida en Lisboa el 21 de marzo de 1880, era hermana y sucesora de Emilio Alcalá-Galiano y Osma, anterior poseedor de dichos títulos y IV marqués de Castel Bravo, e hija de Emilio Alcalá-Galiano y Valencia, IV conde de Casa Valencia, concesionario de la grandeza de esta casa, II vizconde del Pontón, ministro de Estado, diputado a Cortes, senador del Reino electo y vitalicio, consejero de Estado, embajador en Londres, académico de la Real Academia Española y Real Academia de Ciencias Morales y Políticas, caballero gran cruz de Carlos III y maestrante de Sevilla, gentilhombre de Cámara de S.M.