Huérfana de madre cuando apenas contaba cinco años de edad, pues la duquesa María Josefa falleció el 20 de octubre de 1846, fue educada en el hogar de su padre, cultivando desde pequeña la educación por la que más tarde sería reconocida: de especial carácter católico, benéfico y cultural, distinciones comunes con otras duquesas de su Casa.