En su ensayo de 1873 "Un método de representación geométrica de las propiedades termodinámicas de las sustancias por medio de superficies" (en inglés "A Method of Geometrical Representation of the Thermodynamic Properties of Substances by Means of Surfaces"), Gibbs introdujo el esbozo preliminar de los principios de su nueva ecuación, capaz de predecir o estimar las tendencias que siguen diversos procesos naturales cuando cuerpos o sistemas son puestos en contacto.