Para poder participar en las elecciones presidenciales del 3 de diciembre de 2006 se convirtió en partido nacional apoyando al entonces Gobernador del Zulia, Manuel Rosales, y se posicionó como el primer partido de la oposición y el segundo más votado del país, al obtener 1.555.362 votos (13.37%), siendo el primer rival (a pesar de ser triplicado en sufragios) para el partido izquierdista y oficialista Movimiento V República, que obtuvo 4.845.480 votos (41,66%).