En la VI legislatura fue elegido Diputado al Congreso en las listas del PSOE por Asturias y en 1993 fue designado por Felipe González para Ministro de Educación, donde destacó al regular la enseñanza religiosa de conformidad con la aconfesionalidad que figuraba en la Constitución española de 1978 y que provocó ciertos enfrentamientos con sectores de la Iglesia católica.